结论：行政执法案卷结案归档后，当事人要求复印证据材料，这一行为是否可行，需根据具体情况及法律规定来判断，一般情况下，当事人有权查阅、复制部分与自身权益相关的证据材料，但并非所有材料均可随意复印。

分析说明：

1. 法律依据与原则：

   • 根据《中华人民共和国行政处罚法》及相关法律法规，行政机关在作出行政处罚决定前，应当告知当事人有权进行陈述和申辩，并应当听取当事人的意见。这体现了行政程序中的公正、公开原则，也间接保障了当事人对相关证据材料的知情权。
   • 同时，根据《中华人民共和国政府信息公开条例》等规定，公民、法人或者其他组织有权依法获取政府信息，但涉及国家秘密、商业秘密、个人隐私等敏感信息的除外。在行政执法案卷中，部分证据材料可能涉及这些敏感信息，因此并非所有材料都可公开或复印。

2. 具体情形分析：

   • 可复印的材料：对于不涉及国家秘密、商业秘密、个人隐私，且与当事人权益直接相关的证据材料，如现场勘验笔录、鉴定意见等，当事人通常有权查阅并复印。这些材料是当事人了解案情、维护自身权益的重要依据。
   • 不可复印的材料：对于涉及国家秘密、商业秘密、个人隐私的证据材料，或者行政机关内部审批、讨论等过程性信息，当事人通常无权查阅或复印。这些信息的保密性对于维护国家安全、商业利益和个人隐私至关重要。

3. 实际操作建议：

   • 提出申请：当事人若需复印行政执法案卷中的证据材料，应首先向行政机关提出书面申请，明确说明复印的目的、范围及理由。
   • 审核与答复：行政机关在收到申请后，应依法进行审核，并在法定期限内作出答复。若同意复印，应明确告知复印的具体材料、时间、地点等；若不同意，应说明理由并告知当事人依法享有的救济途径。
   • 救济途径：若当事人对行政机关的答复不满，可依法申请行政复议或提起行政诉讼，以维护自身合法权益。

特殊场景提醒：

• 在某些特殊情况下，如涉及公共安全、社会稳定等重大利益时，行政机关可能对证据材料的复印采取更为严格的限制措施。此时，当事人应理解并配合行政机关的工作，同时可通过合法途径表达自己的诉求。

行动建议：

• 如果你作为当事人，需要复印行政执法案卷中的证据材料，建议首先与行政机关沟通，了解具体的申请流程和所需材料。
• 在申请过程中，务必保持理性、合法的方式表达自己的诉求，避免采取过激行为或违反法律法规的行为。
• 如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可直接向我咨询，我将根据你的具体情况提供专业的法律意见。