针对员工因脚疼临时请假未获批准的情况，企业应结合实际情况，依法依规并兼顾情理进行妥善处理，具体建议如下：

1. 核实员工请假原因的真实性与合理性
   企业应首先与员工沟通，了解其脚疼的具体情况（如是否因工作原因受伤、是否已就医等）。若员工能提供初步证明（如医院诊断证明、用药记录等），企业应优先考虑批准请假，避免因拒绝导致员工病情加重或引发劳动争议。若员工无法提供合理证明，企业可要求其补充材料或说明情况，再行决定。

2. 依据企业规章制度处理请假申请
   企业应明确请假流程（如提前申请、紧急情况口头报备后补手续等），并在规章制度中规定临时请假的审批权限。若员工未按规定流程申请（如未提前报备、未说明紧急情况），企业可依据制度拒绝或要求补办手续；但若员工因突发疾病等紧急情况无法提前申请，企业应灵活处理，避免机械适用制度。

3. 区分“事假”与“病假”的法律性质

   • 若员工申请事假，企业有权根据经营需要决定是否批准，但需避免滥用审批权（如无正当理由拒绝合理请求）。
     
   • 若员工申请病假，企业应要求其提供医疗机构证明，并依据《企业职工患病或非因工负伤医疗期规定》等法规，保障员工医疗期内的合法权益（如不得随意解除劳动合同、支付病假工资等）。若员工未提供证明，企业可暂不按病假处理，但需告知其补交材料的义务。

4. 避免因处理不当引发劳动争议
   企业拒绝请假时，应向员工说明理由（如经营需要、流程不符等），并保留书面记录（如邮件、微信记录等）。若员工因此提出异议，企业可引导其通过内部申诉渠道解决；若争议升级，企业需积极应对，避免因程序瑕疵或证据不足承担不利后果。

温馨提示：企业处理此类问题时，需平衡管理权与员工权益，既要维护正常工作秩序，也要体现人文关怀。若您在具体操作中遇到疑问，可直接向我咨询，我将结合实际情况为您提供详细建议。