核心结论：雇佣司机出车中猝死，保险公司是否赔偿需视具体情况而定，主要取决于所购保险类型及保险合同条款约定。以下分情况说明：

1. 若购买的是雇主责任险：

   • 赔偿可能性大：雇主责任险的保障对象是雇主，当雇员在从事雇佣活动中遭受人身损害，雇主需承担赔偿责任时，保险公司会按照合同约定对雇主进行赔偿。司机在出车过程中猝死，通常可认定为从事雇佣活动期间，若雇主已购买雇主责任险，且猝死情形符合保险合同中关于“意外事故”或“职业病”（若猝死与职业因素有关）等定义，保险公司一般会进行赔偿。
   • 需注意免责条款：不过，保险合同中可能存在一些免责条款，如司机存在故意犯罪、醉酒、吸毒等行为导致猝死，或者猝死是由于司机自身疾病（非职业相关）且在保险合同约定的免责范围内，保险公司可能不承担赔偿责任。

2. 若购买的是车上人员责任险：

   • 赔偿情况复杂：车上人员责任险主要保障的是车辆发生意外事故时，车上人员的人身伤亡。如果司机猝死是由于车辆发生碰撞、倾覆等意外事故直接导致的，那么保险公司通常会按照合同约定进行赔偿。但如果司机猝死并非由车辆意外事故引起，而是由于自身身体原因（如突发心脏病等），且保险合同中明确将此类情况列为免责范围，那么保险公司可能不予赔偿。
   • 关注保险金额：此外，车上人员责任险的赔偿金额通常有一定的限额，具体赔偿数额会根据保险合同的约定以及事故责任的划分来确定。

3. 若购买的是意外伤害保险：

   • 需满足“意外”要件：意外伤害保险的赔偿前提是事故需符合“外来的、突发的、非本意的、非疾病的”四个要件。如果司机猝死是由于自身疾病（如心脏病突发）导致，且不属于保险合同中约定的可赔付的“意外”情形，保险公司可能不承担赔偿责任。但如果猝死是由于外部因素（如车辆意外事故导致的撞击等）引发，且符合意外伤害的定义，保险公司则会按照合同约定进行赔偿。
   • 仔细审查保险条款：不同保险公司的意外伤害保险条款可能存在差异，有些产品可能对猝死有特别的约定或附加保障，因此在购买时需仔细审查保险条款。

建议：在处理此类事件时，雇主应及时通知保险公司并保留好相关证据（如医疗记录、事故现场照片等），以便后续理赔。同时，建议雇主在购买保险时，仔细阅读保险合同条款，了解保险产品的保障范围和免责条款，必要时可咨询专业保险顾问或律师，以确保自身权益得到充分保障。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。