交通事故赔偿与劳务补偿（或工伤赔偿）在一定条件下是可以同时主张的，但具体赔偿项目和金额需根据实际情况和相关法律法规进行计算和确定，遵循互相补充的原则。以下从不同角度为您详细分析：
一、雇佣活动中发生交通事故的赔偿
法律依据：
- 根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十二条，提供劳务期间，因第三人的行为造成提供劳务一方损害的，提供劳务一方有权请求第三人承担侵权责任，也有权请求接受劳务一方给予补偿。接受劳务一方补偿后，可以向第三人追偿。
赔偿情形：
- 雇员在从事雇佣活动过程中发生交通事故，且事故由第三人造成。此时，雇员既可向第三人主张交通事故赔偿，也可要求雇主作为接受劳务一方承担补偿责任。雇主补偿后，可向第三人追偿。
举例说明：
- 甲受雇于乙，为乙开车送货途中被丙违章驾驶的车辆碰撞受伤。甲既可向丙主张交通事故赔偿，也可要求乙作为雇主承担补偿责任。乙补偿后，可向丙追偿。
二、因公外出发生交通事故的工伤赔偿
法律依据：
- 根据《中华人民共和国社会保险法》第四十二条及《最高人民法院关于审理工伤保险行政案件若干问题的规定》第八条，职工因第三人的原因受到伤害，不影响其工伤认定及享受工伤保险待遇的权利，即使已对第三人提起民事诉讼或获得民事赔偿。
赔偿情形：
- 劳动者因公外出发生交通事故，且不负事故主要责任。在此情况下，劳动者可享受工伤待遇，并同时向交通事故的责任方要求赔偿。但需注意，对于医疗费、康复费等实际发生的费用，若已从第三人处获得赔付，工伤保险将不再重复支付。
举例说明：
- 某公司员工丁因公外出办事时发生交通事故，且不负事故主要责任。丁在获得交通事故赔偿的同时，还可申请工伤认定并享受工伤待遇。但需留意，对于已获赔的医疗费等费用，工伤保险将不再重复支付。
三、可主张双重赔偿与不可重复主张的项目
可主张双重赔偿的项目：
- 伤残赔偿项目：如一次性伤残补助金、一次性工伤医疗补助金和一次性伤残就业补助金等，这些是基于工伤认定对劳动能力下降的补偿，与交通事故赔偿基于不同法律关系，可同时主张。
- 精神损害抚慰金：在交通事故中因侵权人过错遭受精神损害可主张，同时在工伤中也可要求用人单位支付，两者不冲突。
不可重复主张或需互相补充的项目：
- 医疗费用：通常不能重复主张。若交通事故中已获全额赔偿，工伤保险不再支付；若未获全额赔偿，可由工伤保险补足差额。
- 误工费：交通事故造成的误工费需有用人单位出具的误工损失证明，而工伤期间用人单位应发工资，因此不会造成误工损失的双重赔偿。
四、申请流程要点与注意事项
工伤认定：
- 事故发生后30日内，由用人单位向社会保险行政部门提出工伤认定申请；特殊情况可适当延长。若用人单位未按时申请，工伤职工或其直系亲属可在一年内直接申请。
交通事故索赔：
- 及时报警，获取交通事故责任认定书，明确责任划分。根据责任向事故责任方及其保险公司提出索赔，注意收集和保留相关证据。
注意事项：
- 不同地区在执行和操作细则上可能存在差异，需结合当地法律法规和司法实践进行。
- 在理赔过程中，务必保存好所有相关证据，如医疗单据、交通事故责任认定书、误工证明等，以便顺利理赔。
综上所述，交通事故赔偿与劳务补偿（或工伤赔偿）的同时主张需基于具体的事故情况和法律规定。在处理此类复杂案件时，如果您有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供准确的法律意见和有效的法律援助。