结论：在汽车4S门店做主播，并已签署了劳动合同、保密协议及竞业协议的情况下，是否可以做兼职汽车主播，需根据竞业协议的具体内容、兼职是否构成竞争关系以及是否违反保密义务等多方面因素综合判断。以下从不同角度进行分析：
一、竞业协议的具体内容
竞业限制范围：首先，需要仔细审查竞业协议中关于竞业限制的具体范围。如果协议中明确规定了员工在离职后或在职期间不得从事与本公司有竞争关系的业务或工作，且兼职汽车主播的工作内容与4S门店的主播工作构成直接竞争关系，那么从事该兼职可能违反竞业协议。
竞业限制期限：竞业协议通常会规定一个具体的限制期限，如离职后的一定期限内。如果兼职行为发生在竞业限制期限内，且符合上述竞争关系的条件，则可能构成违约。
二、兼职是否构成竞争关系
工作内容对比：对比4S门店主播的工作内容与兼职汽车主播的工作内容。如果两者在宣传、推广、销售等方面存在直接竞争，那么兼职行为很可能被视为违反竞业协议。
客户群体重叠：考虑兼职汽车主播是否可能吸引或接触到与4S门店相同的客户群体。如果存在客户群体的重叠，且兼职行为可能对4S门店的业务造成不利影响，那么这也可能构成违约。
三、保密义务
保密信息范围：审查保密协议中关于保密信息的具体范围。如果兼职汽车主播的工作中涉及到了4S门店的保密信息，如客户信息、销售策略、产品信息等，且未经允许泄露或使用这些信息，那么可能违反保密义务。
保密措施：考虑在兼职过程中是否采取了足够的保密措施来防止信息泄露。如果未能采取有效措施，导致保密信息泄露，那么也可能构成违约。
四、法律建议
审查协议内容：在决定是否从事兼职汽车主播之前，务必仔细审查劳动合同、保密协议及竞业协议的具体内容，确保自己的行为不会违反任何协议条款。
咨询专业意见：如果对协议内容存在疑问或不确定自己的行为是否构成违约，建议咨询专业律师的意见。律师可以根据具体情况提供针对性的法律建议和指导。
谨慎行事：在未明确自己行为是否合法合规之前，建议谨慎行事，避免因一时疏忽而引发不必要的法律纠纷。
总结：在汽车4S门店做主播并已签署相关协议的情况下，是否可以做兼职汽车主播需根据具体情况综合判断。如果兼职行为可能违反竞业协议或保密义务，建议谨慎行事并咨询专业律师的意见。如有任何法律问题，可以直接向我咨询。