员工使用企业授权书私自办理业务或事项，是否违法，需根据具体情况分析。

1. 授权书内容与私自行为的关系：

   • 如果企业授权书明确规定了员工可以办理的具体业务或事项，并且员工在授权范围内行事，那么即使员工是“私自”办理（即未经直接上级或特定流程批准），只要行为本身不违反法律法规和公司规定，通常不构成违法。
   • 如果员工使用企业授权书办理了超出授权范围的业务或事项，或者授权书本身存在瑕疵（如伪造、篡改等），那么这种行为可能构成违法，具体取决于行为的性质和后果。

2. 法律责任的判定：

   • 员工私自使用企业授权书办理业务，如果导致企业遭受损失或损害了他人权益，员工可能需要承担民事赔偿责任，甚至可能面临刑事责任。
   • 如果员工的行为构成表见代理（即第三人有理由相信员工有代理权），那么企业可能需要对员工的行为承担法律责任。

3. 公司内部管理与合规：

   • 企业应建立健全的授权管理制度，明确授权的范围、期限和程序，确保员工在授权范围内行事。
   • 员工应遵守公司的规章制度和法律法规，不得滥用或超越授权。

综上所述，员工使用企业授权书私自办理业务或事项是否违法，取决于授权书的内容、员工的行为性质以及行为后果。为避免法律风险，企业应加强授权管理，员工应遵守公司规定和法律法规。如有具体法律问题，可直接向我咨询。