员工私自使用授权书是否违法，需根据具体情况来判断，但总体而言，该行为存在多重法律风险。以下是对此问题的全面分析：

一、合法使用情形

1. 授权范围内使用：如果员工是在公司明确授权的情况下，使用授权书开展正常业务活动，且遵循公司规定流程，此行为合法。例如，员工获授权后代表公司与客户签订合同，属履行工作职责，不构成违法。

2. 紧急情况下维护公司利益且事后追认：在紧急情况下，员工为维护公司合法权益，未经事先授权而使用授权书，但事后得到公司追认，此行为亦可不视为违法。如应对突发商业纠纷时，员工紧急使用授权书进行和解谈判，事后公司认可，则合法性得以确认。

二、违法使用情形及法律责任

1. 用于个人目的：

   • 民事责任：若员工私自使用授权书用于个人目的，如为自己或他人谋取私利，导致公司遭受经济损失或其他损害，公司有权要求员工承担民事赔偿责任。例如，员工私自使用授权书为他人提供担保，导致公司承担担保责任并遭受损失，公司可向员工追偿。
   • 违反公司规章制度：员工未经授权私自使用授权书，首先违反了公司内部的规章制度。公司有权依据内部规定对员工进行处罚，如警告、扣发奖金、降职甚至开除。

2. 伪造或变造授权书：

   • 行政责任：根据《治安管理处罚法》第五十二条，员工若存在伪造、变造授权书等行为，将面临十日以上十五日以下拘留，并可处一千元以下罚款；情节较轻的，处五日以上十日以下拘留，并可处五百元以下罚款的行政处罚。
   • 刑事责任：若员工不仅私自使用授权书，还涉及伪造、变造公司授权书，且情节严重，可能触犯《刑法》中关于伪造公司印章罪（若授权书上有公司印章）或其他相关条款，构成犯罪，将面临三年以下有期徒刑、拘役、管制或者剥夺政治权利，并处罚金的刑罚。

3. 以公司名义实施诈骗等犯罪行为：

   • 若员工私自使用授权书以公司名义实施诈骗行为，骗取他人财物，数额较大的，可能构成诈骗罪，需承担刑事责任。
   • 若员工私自使用授权书挪用单位资金归个人使用、借贷给他人，或进行营利活动、非法活动，且数额较大，可能构成挪用资金罪；若将单位财物非法占为己有，数额较大的，则可能构成职务侵占罪。

三、法律建议

1. 加强授权书管理：公司应建立健全授权书管理制度，明确授权书的使用权限和审批流程，确保授权书使用的合法性和规范性。同时，对授权书进行妥善保管，防止被员工私自使用或伪造。

2. 员工培训与教育：定期对员工进行法律知识培训，让他们了解私自使用授权书的严重后果，增强法律意识。特别是要强调授权书使用的合法性和规范性，以及违反规定可能面临的法律责任。

3. 严格监督与追责：加强对授权书使用情况的监督，一旦发现违规行为，及时追究相关人员的法律责任。对于涉嫌犯罪的行为，应及时向公安机关报案，并配合调查处理。

总结来说，员工私自使用授权书是否违法，取决于其使用行为是否获得授权、是否符合公司规定和法律要求。若未经授权或违反规定使用，将可能面临民事责任、行政责任乃至刑事责任的追究。因此，公司和员工都应高度重视授权书的合法使用，确保公司的合法权益和社会的法制秩序不受侵害。如果您有进一步的法律问题或需要更详细的法律建议，请直接向我咨询。