协商还款结清当天一般可以开结清证明。以下是对此问题的详细分析：

在债务债权（民间借贷）关系中，当双方达成协商还款的协议，并且借款人按照协议履行了还款义务后，出借人通常会出具结清证明，以证明借款人已经履行了还款责任，双方之间的债权债务关系已经消灭。

1. 结清证明的作用：结清证明是出借人确认借款人已经偿还全部借款的重要凭证。它对于借款人来说，是证明其已经履行还款义务、避免后续纠纷的重要依据。对于出借人来说，也是确认借款已经收回、结束债权债务关系的证明。

2. 结清证明的出具时间：在协商还款的过程中，双方可以就结清证明的出具时间进行约定。通常情况下，如果借款人在协商还款结清当天已经按照协议履行了还款义务，那么出借人应当在当天或者尽快出具结清证明。这是因为，结清证明的出具是双方债权债务关系消灭的重要标志，及时出具结清证明有助于明确双方的权利义务，避免后续产生不必要的纠纷。

3. 特殊情况的处理：当然，也存在一些特殊情况。比如，如果双方约定了特定的出具结清证明的时间（如还款后的几个工作日内），或者出借人因为某些原因（如财务处理、内部审批等）无法在当天出具结清证明，那么双方应当按照约定或者协商的结果来处理。在这种情况下，借款人可以要求出借人尽快出具结清证明，并保留好相关的还款凭证，以备不时之需。

综上所述，协商还款结清当天一般是可以开结清证明的。但是，具体能否在当天出具结清证明，还需要根据双方的约定以及实际情况来确定。如果双方在协商还款时没有就此进行明确约定，那么借款人可以在还款后及时向出借人提出要求，并保留好相关的还款凭证以维护自己的合法权益。