结论：在一般情况下，您不能直接起诉第三方要求还款，但存在例外情况。具体能否起诉第三方，需结合实际情况判断。以下从不同角度为您详细分析：
一、一般原则：合同相对性原则
在民间借贷关系中，根据合同相对性原则，借款合同通常仅约束借款人和出借人双方。这意味着，如果借款人让您将款项转给第三方，但借款合同（或借条、欠条等债权凭证）上明确记载的借款人并非该第三方，那么您与第三方之间并不存在直接的借款合同关系。因此，在一般情况下，您不能直接起诉第三方要求其还款。
二、例外情况：存在特定法律关系或约定
尽管存在合同相对性原则，但在某些特定情况下，您可能有权向第三方主张权利。这些情况包括但不限于：
债务转移：如果借款人与第三方之间达成了债务转移的协议，并且该协议得到了您的同意（通常表现为书面形式），那么第三方就成为了新的债务人，您有权直接向其主张还款。但在此情况下，您需要确保债务转移协议的有效性，并保留好相关证据。
委托收款：如果借款人委托第三方代为收取借款，并且该委托关系得到了您的认可（例如，借款人在借款时明确告知您款项将转给第三方，或者您事后追认了该委托关系），那么第三方在收到款项后，应当按照借款人的指示将款项转交给借款人。但如果您与第三方之间就款项的用途、归还等事项达成了新的约定，且该约定不违反法律法规的强制性规定，那么您可能有权根据该约定向第三方主张权利。不过，这种情况下的法律关系相对复杂，需要具体分析。
第三方实际使用借款：如果第三方实际使用了借款，并且您能够证明这一点（例如，通过转账记录、聊天记录等证据），同时借款人明确表示或行为表明其不再承担还款责任，那么您可能有权以不当得利等为由向第三方主张返还借款。但这种情况下的举证责任较重，且需要满足一定的法律条件。
三、法律建议
收集证据：无论您打算向借款人还是第三方主张权利，都需要收集并保留好相关证据。这些证据包括但不限于借款合同、转账记录、聊天记录、证人证言等。
咨询专业律师：由于民间借贷关系中的法律问题相对复杂，且每个案件的具体情况都不尽相同，因此建议您在采取任何行动之前咨询专业律师。我可以根据您的具体情况提供针对性的法律建议，并帮助您制定合适的维权策略。
考虑诉讼时效：请注意，民间借贷纠纷的诉讼时效期间为三年。自权利人知道或者应当知道权利受到损害以及义务人之日起计算。因此，如果您打算通过诉讼方式解决纠纷，请务必在诉讼时效期间内提起诉讼。
如果您有进一步的疑问或需要更详细的法律建议，请直接向我咨询。