关于电动车在主干道与副干道相撞的责任划分问题，这通常取决于事故发生的具体情况以及双方的过错程度，无法直接给出一个确定的责任划分结论，但可以结合一般情况进行分析：
一、主干道与副干道的通行权原则
在道路交通中，主干道通常享有优先通行权。这意味着，当电动车在主干道上行驶时，它相对于从副干道驶入的车辆具有优先权。然而，这种优先权并不是绝对的，它受到多种因素的影响，包括但不限于交通信号、道路标志、双方的行驶速度以及是否遵守了交通规则等。
二、责任划分的可能情况
副干道车辆未让行主干道车辆：
- 如果副干道上的电动车在驶入主干道时未让行主干道上的车辆，导致两车相撞，那么副干道上的电动车驾驶员通常需要承担主要或全部责任。这是因为，根据交通规则，驶入主干道的车辆应当让行已经在主干道上行驶的车辆。
主干道车辆超速或违规行驶：
- 如果主干道上的电动车超速行驶或存在其他违规行为（如闯红灯、未按规定车道行驶等），而副干道上的电动车在驶入时已经尽到了合理的注意义务，那么主干道上的电动车驾驶员可能需要承担部分或全部责任。这是因为，超速或违规行驶增加了事故的风险，违反了交通规则。
双方均有过错：
- 如果双方在事故中均存在过错（如主干道车辆未保持安全距离，副干道车辆未观察路况就驶入等），那么责任可能会根据双方的过错程度进行划分。这种情况下，可能需要交警部门进行现场勘查和调查取证，以确定双方的具体责任比例。
三、法律建议
- 保留证据：在事故发生后，双方应当尽量保留现场证据，如拍照、录像等，以便后续处理事故时使用。
- 及时报警：无论事故大小，双方都应当及时报警，让交警部门来处理事故并划分责任。
- 咨询专业律师：如果对事故责任划分有异议或需要进一步的法律帮助，可以咨询专业律师（比如我，程晴晴律师，就非常擅长处理这类交通事故责任纠纷），以便更好地维护自己的合法权益。
最后需要强调的是，每个交通事故案件都是独特的，责任划分需要综合考虑多种因素。因此，在处理具体案件时，应当根据实际情况进行分析和判断。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。