木工老板与班组签订的工伤承担责任协议，其有效性需根据具体情况判断，不能一概而论。以下从不同角度进行分析：
一、协议内容合法且双方自愿的情况下，协议有效
法律依据：根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，民事主体之间可以依法设立、变更、终止民事权利义务关系。如果木工老板与班组签订的工伤承担责任协议，内容合法，不违反法律、行政法规的强制性规定，且双方自愿签订，那么该协议在法律上是有效的。
实际案例：在实际操作中，如果协议明确约定了工伤事故的责任分担、赔偿标准等事项，且这些约定不违反法律法规的强制性规定，那么在发生工伤事故时，双方可以按照协议约定来处理。
二、协议内容违法或存在欺诈、胁迫等情形时，协议无效
违法内容：如果协议中约定了免除老板法定责任、排除劳动者权利等违法内容，如“工伤事故由劳动者自行承担全部责任”等，这样的条款是无效的。因为根据《中华人民共和国劳动合同法》的规定，用人单位免除自己的法定责任、排除劳动者权利的劳动合同条款是无效的。
欺诈、胁迫：如果协议是在欺诈、胁迫等情形下签订的，那么该协议也是无效的。因为根据《中华人民共和国民法典》的规定，一方以欺诈、胁迫的手段，使对方在违背真实意思的情况下实施的民事法律行为，受欺诈方或受胁迫方有权请求人民法院或者仲裁机构予以撤销。
三、协议部分有效、部分无效的情况
在实际操作中，还可能出现协议部分内容合法、部分内容违法的情况。例如，协议中既约定了合理的赔偿标准，又约定了免除老板部分法定责任的内容。在这种情况下，合法的部分仍然有效，违法的部分则无效。双方可以按照合法有效的部分来处理工伤事故，而违法无效的部分则不受法律保护。
四、法律建议
签订协议前咨询专业律师：在签订工伤承担责任协议前，建议双方咨询专业律师，确保协议内容合法、有效，并充分保障双方的权益。
明确协议内容：协议中应明确约定工伤事故的责任分担、赔偿标准、赔偿程序等事项，避免出现模糊不清、容易引起争议的条款。
保留相关证据：在签订协议和履行协议过程中，双方应保留好相关证据，如协议文本、支付凭证、医疗记录等，以便在发生争议时能够证明自己的主张。
若您在工伤承担责任协议方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。