结论：大货车司机在充电时因车辆溜动导致撞死第三者，是否需要承担责任，需根据具体情况分析，主要包括司机是否存在过错、车辆溜动的原因以及相关法律规定。以下从不同角度进行详细分析：
一、司机是否存在过错
司机未尽到安全注意义务：
- 如果司机在充电时未将车辆停稳，未拉紧手刹或未采取其他防止车辆溜动的必要措施，导致车辆溜动撞死第三者，那么司机存在明显的过错，应当承担相应的法律责任。
司机已尽到安全注意义务：
- 如果司机已经按照操作规程将车辆停稳，并采取了必要的防止车辆溜动的措施，但因车辆故障或其他不可抗力因素导致车辆溜动，那么司机可能不存在过错，或过错程度较轻。
二、车辆溜动的原因
车辆故障：
- 如果车辆溜动是由于车辆本身的故障（如刹车系统失灵）导致的，那么除了司机可能存在的过错外，车辆的所有者或管理者也可能需要承担一定的责任，特别是如果车辆未进行定期维护或检查，导致故障未及时发现和修复。
外部因素：
- 如果车辆溜动是由于外部因素（如地面湿滑、坡度过大等）导致的，且司机已经采取了合理的预防措施，那么司机的责任可能会相对减轻。
三、相关法律规定
《中华人民共和国道路交通安全法》：
- 根据该法规定，机动车驾驶人应当遵守道路交通安全法律、法规的规定，按照操作规范安全驾驶、文明驾驶。如果司机因违反交通法规或操作规程导致事故发生，将承担相应的法律责任。
《中华人民共和国民法典》侵权责任编：
- 根据该编规定，行为人因过错侵害他人民事权益造成损害的，应当承担侵权责任。如果司机因过错导致车辆溜动撞死第三者，那么司机需要承担侵权责任，包括赔偿损失等。
- 同时，如果车辆的所有者或管理者对车辆的管理存在过错（如未定期维护、检查车辆等），也可能需要承担相应的责任。
四、责任划分与赔偿
责任划分：
- 在具体案件中，责任划分将根据司机、车辆所有者或管理者的过错程度、车辆溜动的原因以及事故的具体情况等因素进行综合判断。
赔偿：
- 如果司机或车辆所有者、管理者需要承担责任，那么他们可能需要赔偿第三者的死亡赔偿金、丧葬费、被扶养人生活费等费用。具体赔偿金额将根据当地的经济水平、第三者的年龄、收入等因素进行计算。
建议：
- 如果您或您身边的人遇到了类似的情况，建议立即报警并保护好现场，以便交警部门进行事故调查和责任认定。
- 同时，建议咨询专业律师，以便根据具体情况制定合适的法律策略，维护自身合法权益。
如有任何法律疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我将竭诚为您提供专业的法律服务。