在两部电动车并排行驶，第三辆电动车超车时发生摔倒的情况下，责任划分需根据具体事实和证据来确定，无法直接判定为某一方的责任。以下是从不同角度进行的分析：

1. 超车方的责任

• 违规超车：如果第三辆电动车在超车时未遵守交通规则，如未确保安全距离、未打转向灯示意、超车速度过快或在不适合超车的路段（如弯道、路口等）进行超车，导致与并排行驶的电动车发生碰撞或迫使其中一辆电动车避让而摔倒，那么超车方很可能需要承担主要或全部责任。
• 操作不当：即使超车行为本身不违规，但如果超车过程中因驾驶人操作不当（如急刹车、突然变道等）导致事故发生，超车方也可能需要承担相应责任。

2. 并排行驶方的责任

• 妨碍超车：如果两部并排行驶的电动车在超车过程中未给予超车方足够的空间或未采取必要的避让措施，导致超车方无法安全通过而发生摔倒，那么并排行驶方也可能需要承担一定责任。但这种情况相对较少，因为通常超车方应承担主动避让和确保安全的责任。
• 自身违规：如果并排行驶的电动车本身存在违规行为（如超速、逆行、未佩戴安全头盔等），且这些违规行为与事故发生有直接关联，那么并排行驶方也可能需要承担相应责任。

3. 其他因素

• 道路条件：道路状况（如湿滑、坑洼、障碍物等）也可能影响事故责任的划分。如果道路条件恶劣导致超车或并排行驶时发生摔倒，那么道路管理方或相关责任方也可能需要承担一定责任。
• 第三方因素：如存在其他车辆、行人或动物突然闯入道路等第三方因素导致事故发生，那么这些第三方也可能需要承担相应责任。

法律建议

• 收集证据：在事故发生后，应尽快收集相关证据，包括现场照片、视频、证人证言等，以便后续责任划分时提供有力支持。
• 报警处理：及时报警并等待交警到场处理。交警会根据现场情况、证据材料以及相关法律法规进行责任划分，并出具交通事故责任认定书。
• 法律途径：如果对责任划分有异议，可以通过法律途径进行申诉或诉讼。在此过程中，建议咨询专业律师以获取更全面的法律支持和建议。

最后需要强调的是，每个交通事故案件都有其独特性和复杂性。因此，在处理类似事故时，应充分考虑各种因素并依据相关法律法规进行责任划分。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。