当汽车与电动车相撞，且经交警部门认定电动车主负主要责任、汽车负次要责任时，赔偿问题需依据相关法律法规来处理。以下是针对您问题的详细解答：
一、责任划分与赔偿原则
责任划分：
- 电动车主作为主责方，通常需承担70%~90%的赔偿责任，具体比例由交警根据事故情况确定。
- 汽车作为次责方，需承担剩余比例的赔偿责任，即10%~30%。
赔偿原则：
- 先由汽车的交强险在限额内全额赔付，这部分赔付是不分责任比例的。
- 超出交强险赔偿限额的部分，再由双方按照责任比例分担。
二、交强险赔偿规则
交强险是汽车的强制保险，用于保障交通事故受害人的基本权益。其赔偿限额分为有责和无责两种情形，在此情况下，我们关注的是有责赔偿限额：
- 死亡伤残赔偿限额：18万元
- 医疗费用赔偿限额：1.8万元
- 财产损失赔偿限额：2000元
只要汽车有责任（无论主次），交强险均需在上述限额内赔付。这意味着，如果电动车主的损失在交强险的赔偿限额内，那么汽车方只需通过交强险进行赔付，无需考虑责任比例。
三、超出交强险部分的赔偿
如果电动车主的损失超出了交强险的赔偿限额，那么超出部分将由双方按照责任比例分担。具体来说：
- 超出交强险死亡伤残赔偿限额的部分，由电动车主和汽车方按照70%~90%和10%~30%的比例分担。
- 超出交强险医疗费用赔偿限额的部分，同样按照上述比例分担。
- 超出交强险财产损失赔偿限额的部分（如电动车的维修费用），也按照上述比例分担。
如果汽车方购买了商业第三者责任险，那么超出交强险部分且属于商业险赔偿范围的损失，将由商业险按照责任比例进行赔付。仍不足的部分，由汽车方车主自行承担。
四、赔偿项目与计算
赔偿项目主要包括人身损害赔偿和财产损害赔偿两大类：
人身损害赔偿：
- 医疗费：包括诊疗费、住院费、后续治疗费等，凭票据实结算。
- 误工费：根据受害人误工时间和收入状况确定。
- 护理费：按护理人员收入或当地护工标准计算。
- 交通费：因就医产生的合理费用。
- 营养费/住院伙食补助费：根据伤情和住院时间酌情判定。
- 残疾赔偿金/死亡赔偿金：按受诉法院所在地上年度城镇居民人均可支配收入计算。
财产损害赔偿：
- 主要是电动车的维修费用或重置费用，以实际修复费用为准，需提供正规发票。
五、赔偿流程指引
报案与定责：
- 事故后立即报警并保护现场，交警会出具责任认定书，明确双方的主次责任比例。
保险理赔：
- 向汽车方的保险公司提交材料，优先使用交强险进行赔付。
- 如果损失超出交强险限额，且汽车方购买了商业险，则继续通过商业险进行赔付。
协商调解：
- 如果双方对赔偿金额有争议，可以申请交警部门进行调解。
诉讼维权：
- 如果调解不成，电动车主可以向法院起诉，并提供医疗记录、工资流水、修车发票等证据来支持自己的赔偿请求。
六、注意事项
证据留存：
- 电动车主应保存所有医疗费用单据、收入证明、修车发票等原始材料，以便后续理赔或诉讼使用。
时效要求：
- 人身伤害索赔的诉讼时效为三年，财产损失索赔的诉讼时效为两年。电动车主应在规定时效内提起诉讼或申请仲裁。
特殊情形处理：
- 如果电动车被认定为机动车但未投保交强险，那么作为次责方的汽车方可能需要在交强险限额内先行赔付，但这并不改变双方的主次责任比例。后续，汽车方可以向电动车主追偿其应承担的部分。
综上所述，当汽车与电动车相撞且电动车主负主要责任、汽车负次要责任时，赔偿问题应依据相关法律法规和责任认定书来处理。先由汽车的交强险在限额内全额赔付，超出部分由双方按照责任比例分担。如果汽车方购买了商业险，超出交强险部分且属于商业险赔偿范围的损失将由商业险赔付。双方应积极协商赔偿事宜，若无法达成一致，可通过法律途径解决争议。