若药品购销合同未签订但已实际挂网销售，核心处理方式需分情况讨论，具体如下：

1. 若双方已就合同主要条款达成一致，仅未签署书面合同
   根据《民法典》第四百九十条，法律、行政法规规定或当事人约定采用书面形式订立合同，未采用但一方已履行主要义务且对方接受的，合同成立。因此，若双方已通过口头、邮件、微信等方式协商一致，且买方已实际采购、卖方已供货，即使未签订书面合同，仍可认定合同成立。此时需尽快补签书面合同，明确双方权利义务（如药品质量标准、付款方式、违约责任等），避免后续争议。若一方拒绝补签或对条款提出异议，可收集交易记录（如订单、物流单、发票、沟通记录等）作为证据，通过协商或诉讼解决争议。

2. 若双方未就合同主要条款达成一致，仅因市场压力或操作失误挂网销售
   此时合同未成立，但挂网销售行为可能涉及以下风险：

   • 行政责任：根据《药品管理法》第八十四条，药品经营企业未遵守药品经营质量管理规范的，可能面临警告、罚款（10万-50万元）、吊销许可证等处罚。若挂网销售未取得药品经营许可证或未按规定备案，还可能涉及无证经营风险。
     
   • 民事责任：若买方基于挂网信息下单，卖方拒绝供货或买方拒绝付款，可能构成违约或缔约过失责任。例如，卖方挂网后未明确拒绝订单，可能被认定为“要约”，买方下单后合同成立，卖方需履行供货义务；若卖方明确拒绝或无法供货，需赔偿买方因此产生的损失（如差价损失、运输费用等）。
     建议：立即下架挂网药品，暂停销售行为；与买方沟通说明情况，协商解除交易或签订补充协议；若已产生纠纷，收集证据（如挂网记录、沟通记录、损失证明等）通过协商或诉讼解决。

3. 若挂网销售涉及特殊药品（如麻醉药品、精神药品等）
   根据《药品管理法》第六十一条，特殊药品的购销需严格遵守国家规定（如专用账册、专人管理等）。若未签订合同即挂网销售，可能同时违反行政法规和合同约定，面临更严格的处罚（如吊销许可证、追究刑事责任）。建议：立即停止销售，向药品监督管理部门报告情况，配合调查；同时与交易方协商补签合同或解除交易，避免风险扩大。

总结：药品购销合同未签订但挂网销售的，需根据双方是否达成合意、药品类型等具体情况处理。核心原则是：优先补签合同明确权利义务；若合同未成立，需评估行政与民事风险，及时止损并协商解决；涉及特殊药品的，需立即报告并配合监管。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体操作细节。