不能签订劳动合同的人员主要包括以下几类：
不满十六周岁的未成年人：
- 根据我国《劳动法》及相关规定，除特殊文艺、体育和特种工艺单位外，禁止用人单位招用未满16周岁的未成年人。这是因为未成年人身心发育尚未成熟，需要接受义务教育，保护其健康成长。特殊单位招用时，也必须依照国家有关规定履行审批手续，并保障其接受义务教育的权利。
已享受基本养老保险待遇或退休金的人员：
- 这类人员已经从国家养老保险体系中获得相应保障，与用人单位之间不构成劳动关系，而是劳务关系。因此，他们重新就业时应签订劳务协议，而非劳动合同。这是因为他们已经不再属于劳动法意义上的劳动者。
未取得合法就业证件的外国人：
- 在中国就业的外国人需依法取得如《外国人就业证》、《外国专家证》及《外国人来华工作许可证》等合法就业证件。未取得这些证件的外国人不具备与中国境内用人单位签订劳动合同的主体资格，所签劳动合同通常无效。这是为了维护我国的劳动市场秩序和外国人的合法权益。
学生阶段实习人员：
- 学生实习期间，通常与单位签订的是实习协议，而非正式的劳动合同。这是因为实习人员的主要目的是学习，而非作为劳动力参与生产活动。实习协议更注重于实习内容的安排、实习期间的待遇以及实习结束后的评价等。
不具有完全民事行为能力的人：
- 这类人可能由于精神疾病、智力障碍等原因无法独立理解和承担劳动合同中的权利和义务，因此不具备签订劳动合同的法律能力。这是为了保护他们的合法权益，避免他们因无法理解合同内容而遭受损失。
完全丧失劳动能力的人员：
- 包括因病、非因工致残完全丧失劳动能力的人员，以及未满16周岁但已完全丧失劳动能力的人员。他们因身体状况无法履行劳动合同中的劳动义务，因此不能签订劳动合同。这是为了保障他们的基本生活需求，避免他们因无法工作而陷入困境。
企业的出资人（非管理者）：
- 如果企业出资人未实际参与企业日常经营管理，与企业不存在管理与被管理的关系，则不属于企业的劳动者，无需签订劳动合同。但若出资人同时担任具体职务并实际参与劳动，则应签订劳动合同。这是为了明确企业出资人与企业之间的法律关系，避免产生不必要的纠纷。
此外，还有一些特殊情况也需要注意：
- 同时与其他用人单位存在劳动关系的人员：虽然法律并未明确禁止此类人员签订劳动合同，但在未经现任职公司同意的情况下，与其他公司签订劳动合同可能会违反忠诚义务，引发法律风险。因此，在签订劳动合同时，应确保已经与原用人单位解除了劳动关系。
- 提供虚假身份或资质信息的人员：根据《劳动合同法》的规定，以欺诈手段订立的劳动合同无效或部分无效。因此，在签订劳动合同时，应确保提供的身份和资质信息真实有效。
在签订劳动合同时，双方应确保合同内容合法、公平、明确，并遵循平等自愿、协商一致的原则。合同应避免显失公平、违反法律或公序良俗等情形，否则可能会被认定为无效或部分无效。如果您在签订劳动合同过程中遇到任何问题或疑虑，可以直接向我咨询，我会为您提供专业的法律建议。