您好，关于您提出的大队签署的断绝父子关系协议是否有效的问题，我可以明确地告诉您，这样的协议在法律上是无效的。

首先，我们需要明确的是，自然血亲关系，比如父子关系，是不能通过法律手段或者任何形式的协议来解除的。这包括登报声明、签署协议等方式，都无法改变血缘关系这一客观事实。

其次，从法律义务的角度来看，子女对父母有赡养扶助的法定义务。这是根据《中华人民共和国民法典》以及《中华人民共和国老年人权益保障法》等相关法律法规所规定的。赡养义务是法定的，不得附加任何条件，也不因父母经济能力较好或子女经济困难、其他子女进行了赡养而予以免除。

再来看一个实际的案例，浙江省开化县人民法院就审理过一起类似的赡养纠纷案件。在该案中，子女与父母签订了断绝父子关系的协议，但法院最终认定该协议无效，子女仍需履行赡养义务。这个案例也进一步印证了，断绝父子关系的协议在法律上是站不住脚的。

因此，无论是在大队还是其他任何地方签署的断绝父子关系协议，都是无效的。作为子女，我们仍然需要承担对父母的赡养义务，这是法律规定的，也是我们作为子女应尽的责任。希望这个解答能够对您有所帮助。