机关事业单位职工加班值班，补偿方式需根据人员身份和工作性质区分处理。具体分析如下：

一、按人员身份区分补偿方式

1. 公务员/参公管理人员：

   • 法定工作日外加班：优先补休，无加班费。
   • 法律依据：《公务员法》规定，公务员在法定工作日之外加班的，应当给予相应的补休，不能补休的按照国家规定给予补助，但实践中通常只补休不支付加班费。

2. 事业单位编制内人员：

   • 参照公务员执行：同公务员，仅补休不支付加班费（法定节假日值班也适用补休）。

3. 事业单位编制外人员：

   • 按《劳动法》执行：
     • 工作日延长：支付150%工资。
     • 休息日加班：补休或支付200%工资。
     • 法定节假日：支付300%工资。

二、按工作性质区分处理

1. 加班（履行本职工作）：

   • 适用场景：法定工作时间外继续从事岗位职责内工作。
   • 补偿规则：
     • 公务员/编制内人员：必须安排补休，无法补休的仍不支付加班费。
     • 编制外人员：工作日延长支付150%工资（不可用补休替代）；休息日加班优先补休，无法补休则支付200%工资；法定节假日必须支付300%工资（不可用补休替代）。

2. 值班（非本职工作或可休息）：

   • 适用场景：处理突发事件、节假日安全巡查等非生产性任务，期间可休息。
   • 补偿规则：所有人员均不按加班处理，单位可发放值班津贴（无统一标准，按内部规定执行）；若值班期间实际承担本职工作且无法休息，可主张认定为加班。

三、法定节假日的特殊规定

• 公务员/编制内人员：法定节假日（如春节）必须支付300%工资（不可用补休替代）。
• 调休假期：如周末补班，正常出勤无额外补偿。

四、注意事项

• 补休优先级：机关事业单位因工资审批流程复杂，通常优先选择补休而非发放加班费。
• 权益维护：若单位未安排补休或支付加班费，编制外人员可向劳动监察部门投诉，编制内人员可通过内部申诉渠道解决。
• 证据留存：保留加班通知、值班记录、工作成果等材料，作为主张权益的依据。

我建议，根据自身身份和工作性质，对照上述规则维护合法权益。如有进一步需要，您可以继续咨询我。