在劳动仲裁中，劳动者一般不能直接主张用人单位100%持股股东承担责任，除非能证明股东存在损害公司利益等行为且通过合法途径确定了股东责任。以下是对这一问题的详细分析：
劳动仲裁的裁决对象
劳动仲裁主要是针对用人单位与劳动者之间的劳动纠纷进行裁决。其目的在于妥善解决劳动者与用人单位之间在劳动过程中产生的各种矛盾和问题。因此，劳动仲裁的裁决对象通常是用人单位，而不是公司股东。
股东责任与劳动仲裁的关系
虽然劳动仲裁一般不直接针对公司股东，但如果公司股东出现了诸如损害公司利益等行为，从而引发了劳动纠纷，此时劳动者可以依据相关的法律规定来采取行动。不过，这并不意味着劳动者可以直接在劳动仲裁中主张股东承担责任。
主张股东责任的前提与程序
确定股东责任：劳动者需要通过诉讼等合法途径去确定股东所应承担的责任。这通常涉及到对股东行为的审查，以及判断其行为是否违反了法律规定或公司章程，从而损害了公司利益或劳动者权益。
申请执行股东财产：只有在明确了股东的责任之后，劳动者才能够在其应承担责任的范围之内，申请对股东的财产进行执行。但这里需要强调的是，执行股东必须要符合法定的条件和程序。
特殊情况下的股东责任
在极少数情况下，如果股东的行为与劳动纠纷有直接且紧密的联系，且该行为违反了法律规定或公司章程，严重损害了劳动者权益，那么劳动者可能在劳动仲裁过程中或之后，通过其他法律途径（如诉讼）来追究股东的责任。但这种情况需要具体的证据和法律支持，并不是普遍适用的规则。
法律建议
收集证据：如果劳动者认为股东的行为损害了其权益，应首先收集相关证据，如股东的行为记录、公司财务状况、劳动者受损的证明等。
咨询专业律师：在采取任何法律行动之前，劳动者应咨询专业律师，了解其权益和可能的法律途径。律师可以根据具体情况提供法律建议，并帮助劳动者制定合适的法律策略。
遵循法定程序：无论采取何种法律途径，劳动者都应遵循法定的条件和程序。这包括提起诉讼的时间限制、证据的提交、法律文书的撰写等。
如果有任何关于公司法务或劳动工伤（劳动仲裁）的法律问题，可以直接向我咨询。我会根据你的具体情况，提供专业、全面的法律建议。