入职时签订的竞业协议，在离职后通常是有效的。竞业协议是用人单位与劳动者之间的一种约定，旨在保护用人单位的商业秘密、技术秘密等合法权益，防止劳动者在离职后到与本单位有竞争关系的其他单位任职，或者自己开业生产、经营同类产品、从事同类业务。以下是对这一问题的详细分析：
竞业协议的有效性条件
协议内容合法合理：
- 竞业协议的内容必须符合国家法律法规和相关政策，不得违反公共利益和社会公德。
- 竞业限制的范围、地域、期限应合理约定，不得无限扩大或与原单位业务毫无关联。一般来说，竞业限制期限不得超过二年。
用人单位履行补偿义务：
- 用人单位在竞业限制期限内，应按照协议约定向劳动者支付一定数额的经济补偿。这是竞业协议有效的重要前提。
- 如果用人单位未支付经济补偿，或者支付的补偿标准不合理，劳动者有权请求解除竞业限制协议。
书面形式：
- 竞业协议应采用书面形式，以确保双方权利和义务的明确性。
竞业协议可能无效的情况
用人单位未支付经济补偿：
- 如前所述，如果用人单位在竞业限制期限内未按约定支付经济补偿，经劳动者催告后仍未支付，劳动者有权请求解除竞业限制协议。
协议内容显失公平：
- 如果竞业协议中的条款对劳动者过于苛刻，如限制期限过长、限制范围过广、经济补偿过低等，导致显失公平，劳动者可以请求人民法院或仲裁机构变更或撤销该协议。
违反法律法规强制性规定：
- 如果竞业协议的内容违反法律法规的强制性规定，如侵犯劳动者的基本人权、违反公序良俗等，该协议将无效。
法律建议
审查协议内容：
- 在签订竞业协议时，劳动者应仔细审查协议内容，确保其合法合规，并避免存在无效情形。
保留相关证据：
- 劳动者应保留与竞业协议相关的证据，如协议文本、经济补偿支付记录等，以备日后可能出现的纠纷。
及时主张权利：
- 如果用人单位未履行补偿义务或协议存在无效情形，劳动者应及时主张权利，通过法律途径维护自己的合法权益。
举例说明：假设某劳动者在入职时与用人单位签订了竞业协议，约定离职后两年内不得在本市从事相关行业工作。如果用人单位在竞业限制期限内按月支付了合理的经济补偿，且协议内容合法合规，那么该劳动者在离职后两年内应遵守协议约定，不得从事相关行业工作。否则，用人单位有权追究其违约责任。
总结：入职时签订的竞业协议在离职后通常是有效的，但具体效力取决于协议内容是否合法合理、用人单位是否履行了补偿义务等因素。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。