可以起诉。针对您提出的问题，即用人单位只购买了意外险而未购买工伤保险，且员工构成伤残的情况下是否还能起诉，以下是我的详细分析：
一、法律背景与依据
工伤保险与意外险的区别：
- 工伤保险是法定强制保险，由用人单位缴纳，旨在保障员工在工作过程中因工作原因受到事故伤害或患职业病时，能够获得医疗救治和经济补偿。
- 意外险则是一种商业保险，通常由用人单位或员工自愿购买，用于覆盖因意外事故导致的伤害或死亡风险。
未购买工伤保险的法律责任：
- 根据《工伤保险条例》的相关规定，用人单位应当为员工缴纳工伤保险费。未缴纳的，员工在发生工伤事故时，有权要求用人单位按照工伤保险待遇项目和标准支付费用。
二、起诉的可能性与依据
起诉用人单位未缴纳工伤保险：
- 员工可以起诉用人单位未依法缴纳工伤保险费，要求用人单位承担工伤保险待遇的支付责任。这包括医疗费、康复费、住院伙食补助费、交通食宿费、停工留薪期工资、护理费、一次性伤残补助金等。
起诉用人单位与意外险保险公司的责任：
- 员工在构成伤残的情况下，除了可以起诉用人单位未缴纳工伤保险外，还可以根据意外险合同的约定，向保险公司主张理赔。但需要注意的是，意外险的理赔范围和标准可能与工伤保险不同，且意外险的理赔并不免除用人单位应承担的工伤保险责任。
三、法律建议与行动指南
收集证据：
- 员工应收集与工伤事故相关的证据，如医疗记录、工伤认定决定书、伤残等级鉴定书等，以证明工伤事故的发生和伤残程度。
与用人单位协商：
- 在起诉前，员工可以尝试与用人单位进行协商，要求用人单位按照工伤保险待遇项目和标准支付费用。如果协商无果，再考虑通过法律途径解决。
寻求法律援助或咨询专业律师：
- 员工在起诉前或起诉过程中，可以寻求法律援助或咨询专业律师，以了解自己的权利和义务，以及起诉的流程和注意事项。作为专业律师，我可以为您提供详细的法律咨询和代理服务。
提起诉讼：
- 如果协商无果，员工可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，对仲裁结果不服的，还可以向人民法院提起诉讼。在诉讼过程中，员工应提供充分的证据来支持自己的主张。
四、可能的法律后果
用人单位承担工伤保险责任：
- 如果法院认定用人单位未依法缴纳工伤保险费，且员工构成工伤，那么用人单位将需要承担工伤保险待遇的支付责任。
意外险理赔与工伤保险责任的区分：
- 员工在获得意外险理赔后，仍可以要求用人单位承担工伤保险责任。因为意外险的理赔并不免除用人单位应承担的法定责任。
总结与建议：在用人单位只购买了意外险而未购买工伤保险，且员工构成伤残的情况下，员工仍然有权起诉用人单位未依法缴纳工伤保险费，并要求用人单位承担工伤保险待遇的支付责任。同时，员工还可以根据意外险合同的约定向保险公司主张理赔。如果您面临此类问题，建议直接向我咨询，以便获得更具体的法律建议和帮助。