结论：离职证明签字后启动竞业限制与不签字在法律效果和实际操作上存在显著差异，主要体现在竞业限制协议的生效、执行及可能产生的法律后果上。
一、离职证明签字后启动竞业限制的影响
竞业限制协议的生效：
- 若离职证明中明确包含了竞业限制条款，且员工在离职证明上签字确认，这通常意味着员工已经知晓并同意遵守竞业限制义务。签字行为在法律上构成了一种承诺，使得竞业限制协议对双方产生法律约束力。
竞业限制义务的执行：
- 签字后，员工需按照竞业限制协议的约定，在离职后的一定期限内（通常为几个月到几年不等）不得在与原雇主有竞争关系的企业工作或从事与原雇主业务相竞争的活动。
- 若员工违反竞业限制义务，原雇主有权要求员工承担违约责任，包括但不限于赔偿损失、支付违约金等。
经济补偿的支付：
- 根据相关法律法规，若竞业限制协议有效，原雇主通常需向员工支付一定的经济补偿，以弥补员工因遵守竞业限制义务而可能遭受的损失。
- 签字后，员工有权要求原雇主按照协议约定支付经济补偿。
二、离职证明不签字的影响
竞业限制协议的效力存疑：
- 若离职证明中未包含竞业限制条款，或员工拒绝在离职证明上签字确认竞业限制条款，则竞业限制协议的效力可能受到质疑。
- 在这种情况下，原雇主可能难以证明员工已经知晓并同意遵守竞业限制义务，从而难以要求员工承担违约责任。
员工的选择权：
- 不签字意味着员工对竞业限制条款持保留态度，可能选择不遵守该条款。然而，这并不意味着员工可以完全免除责任，因为如果员工在离职后实际上从事了与原雇主相竞争的活动，且原雇主能够证明这一点，员工仍可能面临法律纠纷。
法律后果的不确定性：
- 不签字可能导致双方在竞业限制问题上产生争议，进而引发法律诉讼。在这种情况下，法院将根据双方提供的证据和法律法规进行裁决，以确定竞业限制协议的效力及双方的责任。
三、建议与注意事项
对于员工：
- 在签署离职证明前，务必仔细阅读其中的竞业限制条款，确保自己理解并同意其中的内容。
- 若对竞业限制条款有异议，应及时与原雇主沟通协商，以达成双方都能接受的解决方案。
- 若选择不签字，应做好可能面临法律纠纷的准备，并保留相关证据以维护自己的合法权益。
对于原雇主：
- 在制定竞业限制协议时，应确保条款内容合法、合理且明确具体，以便员工能够清楚理解并遵守。
- 在员工离职时，应要求员工在离职证明上签字确认竞业限制条款，以增强协议的法律效力。
- 若员工拒绝签字或违反竞业限制义务，应及时采取法律措施维护自己的合法权益。
在实际操作中，建议双方在签署离职证明前充分沟通并明确各自的权利和义务，以避免不必要的法律纠纷。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。