针对您提出的“就职第一天触电身亡用人单位该怎样赔偿”的问题，以下是我为您提供的详细解答：
首先，我们需要明确的是，如果职工在上班第一天触电身亡，且该事故被认定为工伤，那么用人单位需要按照工伤赔偿的相关规定进行赔偿。
一、工伤认定
申请时限：单位应在事故发生30日内，向统筹地区社会保险行政部门申请工伤认定。若单位未按时申请，职工近亲属可在1年内提出申请。
认定条件：工伤认定通常基于职工是否在工作时间、工作场所内，因工作原因受到事故伤害。就职第一天触电身亡，若符合这些条件，应被认定为工伤。
二、赔偿项目及标准
丧葬补助金：为6个月统筹地区上年度职工月平均工资。这是对职工家属因职工死亡而产生的丧葬费用的补偿。
供养亲属抚恤金：按照职工本人工资的一定比例，发给由因工死亡职工生前提供主要生活来源且无劳动能力的亲属。具体标准为：配偶每月40%，其他亲属每人每月30%，孤寡老人或者孤儿每人每月在上述标准的基础上增加10%。
一次性工亡补助金：标准为上一年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍。这是对职工家属因职工死亡而遭受的精神和经济损失的补偿。
三、特殊情况处理
单位未缴工伤保险费：如果单位未依法为职工缴纳工伤保险费，那么单位需要支付全部工伤待遇。这意味着，即使职工刚入职第一天，单位也有责任承担其因工伤导致的全部损失。
拒不支付时的维权途径：如果单位拒不支付工伤待遇，家属可以通过劳动仲裁或起诉等法律途径来维护自己的权益。
四、责任认定
在触电身亡的事故中，责任认定可能涉及多个方面。如果触电是因用人单位提供的工作环境存在电气安全隐患（如电线老化、漏电保护装置失灵等）导致的，用人单位可能需要承担主要责任。同时，如果职工按正常操作规程作业而触电，可能是意外；但若职工违规操作电气设备导致触电，自身可能需承担部分责任。此外，如果因第三人故意或重大过失导致触电事故，第三人也应承担相应责任。
五、建议
及时申请工伤认定：家属应尽快向统筹地区社会保险行政部门申请工伤认定，以便及时获得工伤赔偿。
与单位协商赔偿事宜：在获得工伤认定后，家属可以与单位协商赔偿事宜，争取达成合理的赔偿协议。
寻求法律援助：如果协商不成或单位拒不支付赔偿，家属可以寻求法律援助，通过劳动仲裁或起诉等法律途径来维护自己的权益。
综上所述，就职第一天触电身亡的赔偿问题主要涉及工伤认定、赔偿项目及标准、特殊情况处理、责任认定以及建议等方面。希望这些信息能对您有所帮助。如果您在工伤维权过程中遇到困难或有其他疑问，请随时咨询专业律师或相关机构。