签了第三方合同后，员工是可以离职的，但具体流程和注意事项需根据协议内容、公司规定及法律法规来确定。以下从不同角度为您详细分析：

一、离职的法律依据

根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条的规定，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。在试用期内，劳动者提前三日通知用人单位，也可以解除劳动合同。这一规定同样适用于与第三方签订的劳动合同或劳务协议。因此，从法律层面讲，您有权在提前通知的情况下离职。

二、离职流程

1. 查看协议条款：首先，您应仔细查阅与第三方签订的协议，了解其中关于离职的具体条款和规定。这有助于您明确离职的条件、程序以及可能涉及的法律责任。

2. 提交书面申请：按照法律规定和公司要求，您需要向用人单位（即第三方）提交书面的离职申请。申请中应明确表达离职的意愿，并注明预计的离职日期。

3. 办理工作交接：在离职前，您应与同事和上级进行充分沟通，确保工作的顺利交接。这包括整理工作文件、交接项目进展、分享工作经验等。

4. 结算薪资和福利：与用人单位协商确定离职后的薪资结算方式，包括未支付的工资、奖金、津贴等。同时，了解并处理社保、公积金等福利的转移或停缴事宜。

5. 归还公司财物：在离职时，您应将公司提供的办公设备、资料、门禁卡等财物归还给用人单位。如有损坏或遗失，应按照公司规定进行赔偿。

6. 开具离职证明：用人单位在收到离职申请并确认无误后，应为您开具离职证明。该证明是您未来求职的重要凭证之一。

三、可随时离职的特殊情形

如果第三方单位（即用人单位）存在以下情形，您有权随时离职，且无需提前通知：

1. 未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件的；
2. 未及时足额支付劳动报酬的；
3. 未依法为劳动者缴纳社会保险费的；
4. 用人单位的规章制度违反法律、法规的规定，损害劳动者权益的；
5. 因《劳动合同法》第二十六条第一款规定的情形致使劳动合同无效的；
6. 法律、行政法规规定劳动者可以解除劳动合同的其他情形。

此外，如果用人单位以暴力、威胁或者非法限制人身自由的手段强迫您劳动，或者用人单位违章指挥、强令冒险作业危及您人身安全的，您也可以立即解除劳动合同，不需事先告知用人单位。

四、离职时的注意事项

1. 遵守竞业限制和保密义务：如果协议中有关于竞业限制或保密义务的约定，您在离职后仍需遵守这些规定。否则，可能会面临法律责任。

2. 避免纠纷：在离职过程中，您应保持冷静和理性，避免与用人单位发生不必要的纠纷。如有问题或争议，可通过协商、调解或法律途径解决。

3. 关注个人权益：在离职前，您应充分了解自己的权益和义务，确保离职过程合法合规。如有需要，可随时向我咨询以获取帮助。

总之，签了第三方合同后，您是有权离职的，但需遵循一定的流程和注意事项。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。