员工电动车相撞是否属于工伤事故，需结合具体情况依据《工伤保险条例》来判断。以下从不同角度为您详细分析：

一、上下班途中发生电动车相撞

1. 若满足“非本人主要责任”条件：

   • 员工在上下班途中骑电动车与其他电动车相撞，且经交警部门认定，在该起事故中员工承担同等责任、次要责任或无责任，那么这种情况应当认定为工伤。例如，双方电动车因路况复杂或对方违规操作导致碰撞，交警判定员工无主要责任，就符合工伤认定条件。
   • 法律依据：根据《工伤保险条例》第十四条第六项，在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。

2. 若员工负主要责任：

   • 若员工骑电动车摔伤或相撞，经交通管理部门认定其本人承担事故主要责任，如闯红灯、逆行等严重违反交通规则导致摔倒或相撞受伤，则不能认定为工伤。

二、工作时间和工作场所内发生电动车相撞

1. 因工作原因发生相撞：

   • 如果员工在工作时间和工作场所内，因工作原因驾驶电动车与其他电动车相撞受伤，一般可认定为工伤。比如快递员在派件过程中，驾驶电动车与其他电动车相撞受伤，属于因工作原因受伤，应认定为工伤。
   • 法律依据：根据《工伤保险条例》第十四条第一项，在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的，应当认定为工伤。

2. 非工作原因发生相撞：

   • 如果员工在工作时间和工作场所内驾驶电动车相撞，但并非因工作原因，而是由于个人疏忽或违规操作导致，则可能不被认定为工伤。

三、履行工作职责过程中遭受暴力伤害引发电动车相撞

• 如果员工在履行工作职责过程中遭受暴力伤害，进而引发电动车相撞，也可视作工伤。例如，保安在制止他人违规行为时，被对方骑电动车撞击受伤，属于此类情形。
• 法律依据：根据《工伤保险条例》第十四条第三项，在工作时间和工作场所内，因履行工作职责受到暴力等意外伤害的，应当认定为工伤。

四、申请工伤认定所需材料及流程

• 所需材料：单位和个人申请工伤鉴定须提供工伤认定申请表、受伤害职工的身份证复印件、劳动合同文本复印件或其他建立劳动关系的有效证明、医疗机构出具的受伤后诊断证明书或者职业病诊断证明书（或职业病诊断鉴定书）及初次治疗病历复印件。
• 申请流程：工伤认定申请表应当包括事故发生的时间、地点、原因以及职工伤害程度等基本情况。工伤认定申请人提供材料不完整的，劳动保障行政部门应当一次性书面告知工伤认定申请人需要补齐的全部材料。申请人按照书面告知要求补齐材料后，劳动保障行政部门应当受理。

五、注意事项及建议

• 不同地区在工伤认定的具体操作和细节上可能会有一些差异，具体需参照当地的相关规定。
• 用人单位或员工申请工伤认定需要按照法定的程序和期限进行，一般要在规定时间内向当地社会保险行政部门提出申请，并提交相关材料。
• 如果对工伤认定结果有异议，可以依法申请行政复议或提起行政诉讼。

总结来说，员工电动车相撞是否属于工伤事故，需结合事故发生的时间、地点、原因以及是否符合《工伤保险条例》的相关规定来判断。如有疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。