关于三名初中生相约到河边玩耍，其中一人不会水而溺亡的责任分配问题，需结合具体情况进行法律分析。
监护人责任：
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，未成年人的监护人负有监护职责，应当保护被监护人的人身安全。在此案例中，溺亡学生的监护人可能因未尽到充分的监护责任而承担一定责任。特别是如果监护人明知孩子不会游泳且可能前往危险水域，却未加以阻止或陪同，其责任可能更为明显。
- 责任比例：监护人责任的具体比例需根据实际情况判断，如监护人的疏忽程度、是否采取过预防措施等。一般来说，监护人可能需要承担一部分责任，但具体比例需由法院根据案件细节裁定。
同行者责任：
- 同行者，尤其是会游泳的两名学生，是否承担责任取决于他们是否尽到了合理的注意义务。如果他们会游泳且有能力救助，但在溺亡者遇险时未采取合理措施进行救助，可能因未履行救助义务而承担一定责任。
- 责任判定：然而，这种责任并非绝对。如果同行者也是未成年人，且他们的行为并未超出同龄人应有的判断力和行为能力范围，那么他们的责任可能会相对较轻。此外，如果溺亡是因自身疏忽或故意冒险行为导致，同行者的责任也可能相应减轻。
- 责任比例：同行者责任的具体比例同样需由法院根据案件细节裁定，包括他们是否意识到危险、是否采取了可能的救助措施等。
其他可能责任方：
- 如果河边存在安全隐患，如缺乏警示标志、防护措施不到位等，那么管理该区域的相关部门或单位也可能因未尽到安全管理责任而承担一定责任。
- 责任判定与比例：这种责任的存在和比例需根据具体的安全管理规定和实际情况进行判断。如果相关部门或单位确实存在疏忽或违规行为，他们可能需要承担相应的赔偿责任。
法律建议：
- 对于此类事件，建议家属首先收集相关证据，如现场照片、目击者证言、医疗记录等，以便在后续的法律程序中维护自身权益。
- 同时，建议家属咨询专业律师，以便更准确地评估责任比例和可能的赔偿金额。律师可以根据案件细节和法律规定，为家属提供具体的法律建议和策略。
可能法律后果：
- 如果法院认定监护人、同行者或其他相关方存在责任，他们可能需要承担相应的民事赔偿责任，包括赔偿溺亡者的医疗费用、丧葬费用、精神损害抚慰金等。
- 在极端情况下，如果相关方的行为构成犯罪（如过失致人死亡），他们还可能面临刑事责任。但这种情况较为罕见，且需根据具体案件事实和法律规定进行判断。
总结与提醒：
- 每个案件的具体情况都有所不同，因此责任分配和赔偿金额也会有所差异。在处理此类事件时，务必保持冷静和理性，通过合法途径维护自身权益。
- 同时，也提醒广大家长和青少年要增强安全意识，避免前往危险水域玩耍，确保自身安全。如果有任何法律问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。