结论：在此情况下，用人单位是否承担责任需根据具体情况来判断，但一般来说，若用人单位对员工下班后的饮酒行为无过错且未违反相关法律规定，则通常不承担直接责任。不过，如果用人单位存在管理疏忽或未尽到安全保障义务，可能会承担一定的间接责任。
一、用人单位的一般责任原则
工作时间内责任：在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的，用人单位应当承担工伤保险责任。但本案例中，事故发生在员工下班后，且非工作原因，因此这一原则不直接适用。
非工作时间责任：对于员工下班后的行为，除非用人单位存在过错或未尽到安全保障义务，否则一般不承担直接责任。员工下班后的个人行为，如饮酒、驾车等，通常被视为个人行为，由个人承担相应后果。
二、用人单位可能承担的间接责任
管理疏忽：如果用人单位明知员工有饮酒习惯或可能在下班后饮酒，但未采取任何措施进行提醒或管理，如未进行安全教育、未规定下班后不得饮酒等，可能被视为存在管理疏忽。在这种情况下，用人单位可能会因未尽到管理职责而承担一定的间接责任。
未尽到安全保障义务：如果用人单位的工作环境或工作安排导致员工不得不在下班后饮酒（如工作应酬），且未提供安全的交通方式或未采取其他安全保障措施，导致员工在饮酒后发生事故，用人单位可能会因未尽到安全保障义务而承担责任。但这种情况较为特殊，且需要具体证据支持。
三、具体案例分析
员工个人行为：在本案例中，员工下班后因饮酒被撞死，这主要被视为员工的个人行为。除非能证明用人单位存在上述的过错或未尽到义务，否则用人单位通常不承担直接责任。
证据收集：如果家属认为用人单位存在过错，需要收集相关证据，如用人单位的安全管理制度、员工的安全教育记录、事故发生时的具体情况等，以证明用人单位的过错或未尽到义务。
四、建议与后续行动
家属行动：对于家属而言，如果认为用人单位存在过错，建议首先与用人单位进行协商，寻求和解。如果协商无果，可以考虑通过法律途径解决，如提起民事诉讼。
用人单位行动：对于用人单位而言，建议加强员工的安全教育和管理，明确下班后的行为规范，以减少类似事故的发生。同时，在事故发生后，应积极配合调查，提供必要的证据和信息。
总结：在此类情况下，用人单位是否承担责任需根据具体情况来判断。如果用人单位对员工下班后的饮酒行为无过错且未违反相关法律规定，则通常不承担直接责任。但如果有证据表明用人单位存在管理疏忽或未尽到安全保障义务，可能会承担一定的间接责任。如果有进一步的法律问题或需要具体的法律建议，可以直接向我咨询。