在两辆电动车相撞的事故中，若一方存在以下情形，通常会被认定为全责：
违反交通信号灯指示：
- 若一方闯红灯，而另一方遵守交通信号灯正常行驶，那么闯红灯的一方通常会被认定为全责。因为闯红灯是严重的交通违法行为，直接违反了交通信号灯的指示，增加了事故发生的风险。
逆行或违规驶入机动车道：
- 在有明确规定行驶方向的道路上逆行，或者电动车违规驶入机动车道导致与正常行驶的电动车相撞，逆行或驶入机动车道的一方往往会被认定为全责。这种行为严重干扰了正常的交通秩序，增加了事故发生的可能性。
超速行驶且是事故主要原因：
- 如果一方超速行驶，且其超速行为是导致事故发生的主要原因，那么超速方可能会被认定为全责。超速行驶会缩短车辆的制动距离，增加事故发生的严重性。
存在故意行为或严重违规操作：
- 如有一方存在故意别车、突然变道影响其他车辆正常行驶等严重违规行为，或者故意碰撞另一方，那么该方通常会被认定为全责。这些行为具有明显的故意性和危险性，严重违反了交通法规。
责任划分的综合考量因素：
- 事故现场证据：包括刹车痕迹、散落物等物理证据，这些证据对于判断双方的行驶状态和事故发生的瞬间情况至关重要。
- 当事人陈述：双方对事故经过的描述需结合其他证据进行综合判断。当事人的陈述应当真实、客观，并与其他证据相互印证。
- 相关法律法规：根据《道路交通事故处理程序规定》第六十条，因一方当事人的过错导致道路交通事故的，该方承担全部责任。
责任划分的流程：
- 交通管理部门调查：事故发生后，公安机关交通管理部门会进行现场勘查、收集证据，并听取当事人的陈述。
- 综合判断：交通管理部门会根据收集到的证据和法律规定，对事故责任进行综合判断。
- 出具责任认定书：交通管理部门会出具交通事故责任认定书，明确双方的责任比例。
- 异议处理：如果双方对责任认定存在异议，可以通过法律途径提出复议或诉讼。
建议与注意事项：
- 在发生电动车相撞事故后，应立即报警并保护现场，等待交通管理部门的到来。
- 积极配合交通管理部门的调查工作，如实陈述事故经过。
- 保留好相关证据，如现场照片、行车记录仪视频等，以便后续责任划分和赔偿处理。
- 如果对责任划分有异议，可以通过法律途径提出复议或诉讼，维护自己的合法权益。
在实际操作中，两辆电动车相撞的责任划分是一个综合性的判断过程。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。