两人私自签的分居合同，在满足一定条件的情况下是有效的。以下是对这一问题的详细分析：
一、分居合同有效的条件
主体适格：
- 双方当事人必须具有完全民事行为能力，即双方均为年满18周岁且精神健康状况正常的成年人，能够清晰地理解合同的内容和自己行为的法律后果。如果一方是无民事行为能力人，如完全不能辨认自己行为的精神病人，那么其所签订的分居合同是无效的。
意思表示真实：
- 合同内容必须是双方真实意愿的表达，不存在欺诈、胁迫等情形。例如，一方不得以威胁对方生命安全或损害其重大利益为手段，迫使对方签订分居合同。否则，该合同可能因意思表示不真实而被认定无效。
内容合法：
- 合同内容不能违反法律、行政法规的强制性规定，也不得损害国家、集体和他人的合法权益。比如，合同中不能约定一方不承担对未成年子女的抚养义务，因为这种约定违反了《民法典》中关于父母对子女抚养义务的强制性规定。
- 同时，合同内容也不能违背公序良俗。如分居合同中约定了违背社会道德伦理的条款，如限制一方正常的社交权利等，该条款可能会被认定无效。
形式符合要求：
- 分居合同应当采用书面形式，并由双方当事人亲笔签名或者盖章。书面形式可以明确双方的权利和义务，避免日后产生纠纷时难以举证。
- 如果合同中涉及财产分割等重要事项，建议进行公证或者律师见证等程序，以增强其法律效力。
二、分居合同的效力范围
- 对内效力：分居合同在双方之间具有法律效力，可以明确分居期间财产如何分割、子女抚养问题如何解决等，为双方提供一定法律保障。
- 对外效力：分居合同的效力仅在双方之间，不能对抗第三人。例如，分居期间一方对外产生债务，若为夫妻共同债务，另一方可能需承担相应责任。
三、分居合同与婚姻关系解除
- 分居合同并不自动导致婚姻关系解除。在我国，婚姻关系的解除只有两种方式：一是到婚姻登记机关办理离婚登记手续；二是向人民法院提起离婚诉讼，由法院判决或调解离婚。即使双方签订了有效的分居合同，只要没有经过法定的离婚程序，双方的婚姻关系仍然存续。
四、建议
由于分居合同是对原有夫妻关系的重大变更，对当事人的权益影响也较大，因此在签订前应咨询专业律师（即我本人）的意见，确保合同的内容合法有效，并按照法律规定的形式和程序进行操作。这样可以最大程度地保障双方当事人的合法权益，避免未来可能的纠纷。
举例说明：假设小张和小李是夫妻，二人私下签订了分居合同，对财产分割、子女抚养等作了约定。如果这份合同满足上述有效条件，那么它在小张和小李之间就是有效的。但是，如果小张在分居期间对外产生了债务，且该债务被认定为夫妻共同债务，那么小李可能仍需承担相应责任，因为分居合同的效力不能对抗第三人。
综上所述，两人私自签的分居合同在满足一定条件的情况下是有效的，但需要注意其效力范围和与婚姻关系解除的区别。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。