在劳务关系中，若员工发生工伤，用人单位的赔偿责任需视具体情况而定。以下是对此问题的详细分析：

一、存在劳动关系且被认定工伤的情况

1. 赔偿责任主体：若劳务工与用人单位存在劳动关系，且被认定为工伤，一般由用人单位承担工伤赔偿责任。
2. 赔偿范围：用人单位需依法支付工伤保险待遇等费用，包括但不限于医疗费、停工留薪期工资、护理费、一次性伤残补助金、伤残津贴（若保留劳动关系且难以安排工作）、一次性工伤医疗补助金和一次性伤残就业补助金（若解除劳动关系）等。具体标准因地区、伤残等级等因素有所不同。
3. 法律依据：根据《工伤保险条例》等相关法律法规，用人单位有义务为劳动者缴纳工伤保险，并在劳动者发生工伤时承担相应的赔偿责任。

二、因第三人侵权导致工伤的情况

1. 赔偿责任主体：若劳务工是因第三人侵权导致工伤，根据法律规定，在获得第三人侵权赔偿后，仍可享受工伤保险待遇，两者不冲突。
2. 赔偿流程：此时，工伤保险基金先行支付后，有权向第三人追偿。这意味着，劳务工可以同时获得侵权赔偿和工伤保险待遇，但工伤保险基金在支付后会向第三人追偿其已支付的部分。

三、与劳务公司签订劳务合同的情况

1. 赔偿责任主体：若劳务工与劳务公司签订劳务合同，在提供劳务过程中受伤，劳务公司可能需承担相应赔偿责任。
2. 责任划分：具体责任划分需依据双方合同约定及过错程度等来综合判断。如果劳务公司在合同中明确约定了承担工伤赔偿责任的条款，或者劳务公司在劳务过程中存在过错导致劳务工受伤，那么劳务公司需要承担相应的赔偿责任。
3. 法律依据：在这种情况下，劳务关系不同于劳动关系，劳务工受伤不适用工伤认定，而是按民事侵权处理。但可参照工伤认定标准判断提供劳务者是否因工作受伤，并依据《民法典》等相关法律法规确定赔偿责任。

四、用人单位未依法缴纳工伤保险的情况

1. 赔偿责任加重：如果用人单位未依法为劳务工缴纳工伤保险，在认定工伤后，由用人单位支付工伤保险待遇。用人单位不支付的，从工伤保险基金中先行支付，但工伤保险基金有权向用人单位追偿。
2. 法律后果：用人单位未依法缴纳工伤保险的行为不仅违反了法律法规，还可能面临行政处罚和民事赔偿责任。因此，用人单位应依法为劳动者缴纳工伤保险，以保障劳动者的合法权益。

建议：

• 对于劳务工而言，在发生工伤后应及时申请工伤认定，明确赔偿责任主体，以保障自身合法权益。
• 对于用人单位而言，应依法为劳动者缴纳工伤保险，并在劳务合同中明确约定双方的权利和义务，以避免不必要的法律纠纷。

如果有任何关于劳务关系中工伤赔偿问题的疑问，可以直接向我咨询。