离职协议用人单位违约后，对职工的约束是否有效，需分情况讨论：

1. 离职协议合法有效时：

   • 若离职协议是双方真实意愿的表达，内容合法合规，不违背公序良俗，且不存在欺诈、胁迫、重大误解等情形，那么该协议具有法律效力，双方都应依约行事。这意味着，如果用人单位违约，其违约行为将受到法律的约束，职工有权要求用人单位按照协议履行义务，或者承担违约责任。例如，协议中约定了离职补偿金额及工作交接等事项，用人单位未按照约定支付补偿或完成交接，就构成了违约，职工可以依法维权。

2. 离职协议存在可撤销情形时：

   • 若离职协议存在显失公平的情况，比如用人单位利用优势地位或员工缺乏经验，致使员工权利义务严重不对等，那么员工可以在知道或应当知道撤销事由之日起一年内，请求法院或仲裁机构撤销该协议。在这种情况下，如果协议被撤销，那么它对职工的约束将失效，职工无需再按照协议履行义务，同时可以要求用人单位承担因违约造成的损失。例如，小朱认为其与公司签订的离职协议显失公平，若经法院认定属实，小朱可在规定时间内行使撤销权，撤销后协议对小朱的约束即告无效。

法律建议：

• 在签订离职协议时，职工应仔细阅读协议条款，确保自己的权益得到充分保障。如果对协议内容有疑问或不满，应及时与用人单位沟通协商，必要时可以寻求法律援助。
• 如果用人单位违约，职工应首先尝试与用人单位协商解决。如果协商无果，职工可以依法向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，或者向人民法院提起诉讼，以维护自己的合法权益。

可能法律后果：

• 如果用人单位违约且协议合法有效，用人单位可能需要承担继续履行、采取补救措施或者赔偿损失等违约责任。
• 如果协议存在可撤销情形且被撤销，用人单位可能需要承担因违约造成的职工的全部损失，同时协议对职工的约束将失效。