结论：员工签了离职单后又想要赔偿，能否获得赔偿需视具体情况而定，主要包括协商一致离职、被迫离职以及受欺诈或胁迫签订离职协议这三种情形。

1. 协商一致离职

• 情况说明：若员工与单位协商一致后签订离职协议，且协议中明确约定了双方的权利义务，没有违反法律法规的强制性规定，那么一般情况下，员工不能再要求赔偿。这是因为双方已经就离职事宜达成了共识，并形成了具有法律效力的协议。
• 例外情形：但如果协议存在重大误解、显失公平等可撤销情形，员工可在法定期限内申请撤销协议，再主张赔偿。例如，如果离职协议中约定的赔偿金额远低于法定标准，或者员工在签订协议时对某些关键条款存在误解，那么员工有权请求撤销该协议。

2. 被迫离职

• 情况说明：要是员工是因用人单位存在未及时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等法定过错情形而签订离职协议，员工仍有权要求用人单位支付经济补偿。这是因为用人单位的行为已经违反了法律法规，损害了员工的合法权益。
• 具体例子：例如，单位长期拖欠工资，员工在无奈之下签订了离职协议。但这种情况下，员工仍然可以通过劳动仲裁等方式要求单位支付经济补偿，以弥补其因单位过错而遭受的损失。

3. 受欺诈或胁迫签订离职

• 情况说明：若员工是受用人单位欺诈、胁迫签订离职协议，并非其真实意思表示，员工可请求劳动争议仲裁机构或者人民法院确认该协议无效，进而要求赔偿。这是因为欺诈或胁迫行为严重侵犯了员工的合法权益，使得员工在违背真实意愿的情况下签订了离职协议。
• 法律后果：一旦协议被确认无效，员工就有权要求用人单位按照法律法规的规定支付相应的赔偿，包括但不限于经济补偿、未支付的工资等。

建议与提醒：

• 在签订离职协议前，员工应仔细阅读协议条款，确保自己的权益得到充分保障。
• 如果对协议内容存在疑问或不确定，可以寻求专业律师的帮助，进行法律咨询和审查。
• 一旦发现协议存在可撤销或无效情形，应及时采取法律措施，维护自己的合法权益。

如有任何法律疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。