租赁合同在20年有效期内已经解除，不能再起诉超过20年的约定无效。以下是对此结论的详细分析：

1. 合同解除的法律效力：

   • 当租赁合同在20年有效期内被解除时，意味着双方已经通过协商或法律程序终止了合同关系。此时，合同中的所有条款，包括超过20年的约定，都已经失去了对双方的约束力。

2. 超过20年约定的性质：

   • 根据《中华人民共和国民法典》第七百零五条，租赁合同的期限不得超过二十年。超过二十年的部分，自始无效。但这并不意味着在合同有效期内，当事人可以就这部分无效性提起诉讼。

3. 诉讼的时效性与合理性：

   • 在合同已经解除的情况下，再起诉超过20年的约定无效，既不符合诉讼的时效性要求（因为合同已经终止，无效部分已无需再通过诉讼确认），也不具有合理性（因为合同解除后，双方的权利义务已经结清，无需再对无效部分进行争议）。

4. 法律资源的节约：

   • 法院是处理法律争议的地方，对于已经解除的合同中的无效条款，再提起诉讼不仅浪费司法资源，也增加了当事人的诉讼成本。

综上所述，租赁合同在20年有效期内已经解除后，当事人不能再就超过20年的约定提起诉讼要求确认其无效。因为合同解除后，所有条款均失去效力，包括超过20年的无效部分。如有进一步需要，您可以继续咨询我。