针对您提出的“如果员工意外身亡怎么赔偿”的问题，这是一个涉及法律、保险及用人单位责任等多个方面的复杂问题。以下是我为您提供的详细解答：
一、工伤认定与赔付
如果员工是在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害导致身亡，或者符合其他工伤认定的情形（如从事与工作有关的预备性或收尾性工作时受伤死亡、因履行工作职责受到暴力等意外伤害死亡等），那么赔偿将按照工伤保险的相关规定执行。
赔付项目及标准：
- 丧葬补助金：为6个月统筹地区上年度职工月平均工资。
- 供养亲属抚恤金：根据职工本人工资的一定比例，发给因工死亡职工生前提供主要生活来源、无劳动能力的亲属。具体比例和发放方式需依据当地政策确定。
- 一次性工亡补助金：标准为上一年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍。
赔付流程：
- 用人单位或家属应在事故发生后30日内向社保行政部门提出工伤认定申请。特殊情况可延长申请时限。
- 认定后，可向社保经办机构申领工伤保险待遇。
二、非工伤情形下的赔付
如果员工意外身亡不属于工伤范畴，那么赔付责任将取决于是否存在第三方侵权责任或用人单位是否购买了商业保险。
侵权责任导致：
- 如员工被第三方车辆撞亡，侵权人需承担民事赔偿责任。赔付项目包括医疗费（如有）、误工费、护理费、交通费、丧葬费、被扶养人生活费、死亡补偿费等。
- 家属可与侵权人协商赔偿，协商不成可提起民事诉讼。
自身疾病或其他非侵权、非工伤原因：
- 若用人单位购买了商业保险（如团体意外险），家属可根据保险合同向保险公司申请理赔。
- 用人单位虽无法定赔偿义务，但出于人道主义考虑，可能会给予一定经济补偿。具体补偿金额和方式需由双方协商确定。
三、注意事项与建议
- 及时报案与保留证据：事故发生后，应立即向相关部门报案，并妥善保存所有相关证据材料，如医疗记录、事故现场照片、证人证言等。
- 了解当地政策：不同地区的工伤保险政策和赔付标准可能有所差异。建议提前了解清楚当地的具体政策，以便更好地维护自身权益。
- 寻求专业法律帮助：处理此类复杂问题时，建议咨询专业律师。律师可以提供法律咨询、协助准备申请材料以及代理诉讼等服务，帮助您更好地维护合法权益。
综上所述，员工意外身亡的赔付问题需根据具体情况进行综合分析。明确是否属于工伤以及是否存在第三方侵权责任是解决问题的关键。通过及时了解相关法律法规和政策、保留证据并寻求专业帮助，您可以更好地维护员工家属的合法权益。