针对员工不按规定穿工作服的问题，这确实是一个需要谨慎处理的管理议题。以下是我对此问题的详细解答：
首先，用人单位有权规定上班的服装。根据《劳动合同法》第四条的规定，用人单位在遵循法定程序的前提下，有权制定规章制度，其中就包括要求员工上班穿戴工作服等。这样的规定不仅有助于提升企业形象，还能便于统一管理，确保员工在工作中的专业性和规范性。
然而，如果员工未遵守这一规定，开除是否合法则取决于具体情况。从法律角度来看，用人单位必须确保其规章制度是依法合规制定的，并且明确规定了违反穿戴工作服规定的后果。如果规章制度中未明确规定未穿工作服符合解除劳动合同的条件，那么用人单位以此为由开除员工则可能构成违法解雇，需要承担相应的法律责任。
在处理此类问题时，用人单位应当注意以下几点：
规章制度的制定：用人单位在制定规章制度时，应当经过职工代表大会或者全体职工的讨论，提出方案和意见，并与工会或者职工代表平等协商确定。这样的规章制度才具有约束力，能够作为管理员工的依据。
工作服的合理性：工作服的造型不能有侮辱人格或违反法律、良序民俗的元素，在款式上要结合季节变化而设计，确保员工在穿着时既符合规定又感到舒适。
特殊岗位的考虑：在一些特殊岗位，如煤矿工人、电焊操作工、化学危险品岗位等，按相关法律规定，生产经营单位必须为从业人员提供符合国家标准或者行业标准的劳动防护用品，并监督、教育从业人员按照使用规则佩戴、使用。对于这些岗位的员工，不穿戴工作服还可能涉嫌违法。
处理方式的合理性：当员工违反穿戴工作服的规定时，用人单位应当首先采取批评教育、罚款等较轻的惩戒措施，而不是直接开除。只有在员工多次违反且拒不改正的情况下，才可以考虑更严厉的惩戒措施，但这也必须基于明确的规章制度和法律依据。
综上所述，处理员工不按规定穿工作服的问题需要用人单位在依法合规的前提下，采取合理、公正的管理措施。通过明确的规章制度、合理的工作服设计以及适当的惩戒措施，可以有效地维护企业的管理秩序和员工的专业形象。