在电动车与小车相撞的事故中，电动车是有可能被划定为全责的，但这并非绝对，而是需要根据事故的具体情况以及双方的过错程度来综合判断。以下是从不同角度对这一问题的详细分析：

1. 事故责任划分的原则：

   • 根据《道路交通安全法》的相关规定，交通事故责任的划分应当依据当事人的行为对发生交通事故所起的作用以及过错的严重程度来确定。
   • 在电动车与小车相撞的事故中，如果电动车一方存在严重的违规行为，如闯红灯、逆行、驶入机动车道等，且这些行为是导致事故发生的主要原因，那么电动车一方可能会被划定为全责或主要责任。

2. 电动车可能被划定为全责的情况：

   • 如果电动车在行驶过程中违反了交通规则，如闯红灯、逆行等，且这些行为直接导致了与小车的相撞，那么电动车一方很可能会被划定为全责。
   • 另外，如果电动车在行驶过程中未注意观察路况，或者未采取必要的避让措施，导致与小车发生碰撞，且小车一方并无明显过错，那么电动车一方也可能被划定为全责。

3. 小车可能承担的责任：

   • 虽然电动车有可能被划定为全责，但在某些情况下，小车一方也可能需要承担一定的责任。例如，如果小车存在超速、违规变道、未按规定让行等违法行为，且这些行为对事故的发生起到了一定的作用，那么小车一方可能需要承担次要责任或同等责任。
   • 此外，如果小车一方在事故发生后未及时采取救助措施，或者存在其他过错行为，也可能需要承担相应的责任。

4. 责任划分的具体流程：

   • 在事故发生后，双方应立即停车并保护现场，同时及时报警并等待交警的到来。
   • 交警会进行现场勘查、收集证据，并根据双方的行为以及过错的严重程度来划分责任。
   • 交警会出具交通事故责任认定书，明确双方的责任比例。如果对认定结果不服，可以在规定时间内申请复核。

5. 后续处理建议：

   • 如果电动车被划定为全责，那么电动车一方需要承担小车的维修费用以及其他合理损失。如果电动车一方无力承担，可以考虑与小车一方协商分期付款或者寻求其他解决方案。
   • 如果在事故中有人受伤，那么电动车一方还需要承担伤者的医疗费用、误工费等合理损失。如果构成伤残，还需要赔偿伤残赔偿金等相关费用。

综上所述，电动车与小车相撞的事故中，电动车是有可能被划定为全责的，但这需要根据事故的具体情况以及双方的过错程度来综合判断。如果您在交通事故中遇到了类似的问题，或者有任何其他法律方面的疑问，都可以直接向我咨询。我会根据您的具体情况，为您提供专业、全面的法律建议。