员工报道手续表本身并不能直接证明劳动关系的存在，但它可以作为劳动关系存在的一个辅助证据。要确定劳动关系的存在，需要综合考虑多个方面和证据。

首先，劳动关系的确认要求双方具有经济从属性和人身从属性特征。这意味着劳动者需要为用人单位提供劳动，并从用人单位处获得报酬，同时劳动者在一定程度上需要服从用人单位的管理和安排。因此，要证明劳动关系的存在，需要查看双方是否有实际的劳动提供和报酬支付行为，以及劳动者是否受用人单位的规章制度约束和管理。

其次，除了员工报道手续表外，还可以考虑其他相关证据来证明劳动关系的存在。例如，工资支付凭证或记录、社会保险费缴纳记录、工作证、服务证等能够证明劳动者身份的证件，以及考勤记录、其他劳动者的证言等。这些证据可以相互印证，形成完整的证据链，从而证明劳动关系的存在。

最后，如果双方未签订书面劳动合同，但实际上存在劳动关系，可以根据《劳动和社会保障部关于确立劳动关系有关事项的通知》中的规定来进行认定。该通知列出了用人单位招用劳动者未订立书面劳动合同时，劳动关系成立的几个条件，包括用人单位和劳动者符合法律、法规规定的主体资格，劳动者受用人单位的劳动管理并从事用人单位安排的有报酬的劳动等。

综上所述，员工报道手续表可以作为证明劳动关系存在的一个辅助证据，但要确定劳动关系的存在，还需要综合考虑多个方面和证据。如果双方存在争议，建议通过劳动仲裁或诉讼等方式来解决。