货车驾驶员要证明与用人单位之间的劳动关系，可以从以下几个方面着手：

一、劳动合同或相关协议

首先，最直接的证据是劳动合同。如果货车驾驶员与用人单位签订了书面的劳动合同，那么这份合同就是证明劳动关系的最有力证据。合同中应明确双方的权利和义务，包括工作内容、工作时间、劳动报酬等。

在某些情况下，驾驶员可能与用人单位签订了其他形式的协议，如《车辆管理协议》等。虽然这些协议可能并未直接命名为“劳动合同”，但如果其内容符合劳动合同的本质特征，即双方约定了劳动关系的权利义务，那么也可以作为证明劳动关系的依据。

二、工作管理情况

如果双方没有签订书面劳动合同，驾驶员可以通过证明用人单位对其进行了实际的劳动管理来确立劳动关系。这包括但不限于以下几个方面：

1. 人格从属性：驾驶员是否必须按照用人单位的指令完成工作任务？工作时间、工作量等是否由用人单位决定？如果驾驶员的工作受到用人单位的严格管理，那么这体现了较强的人格从属性，是劳动关系的一个重要特征。

2. 经济从属性：驾驶员通过用人单位获得的报酬是否构成其重要收入来源？用人单位是否掌握了驾驶员从业所必需的数据信息等重要生产资料？如果驾驶员的经济收入主要依赖于用人单位，那么这体现了经济从属性，也是劳动关系的一个重要标志。

3. 组织从属性：驾驶员是否被纳入用人单位的组织体系中？是否以用人单位的名义对外提供服务？如果驾驶员是用人单位生产经营组织的有机部分，那么这体现了组织从属性，同样有助于证明劳动关系的存在。

三、其他证据

除了上述直接证据外，驾驶员还可以收集一些间接证据来证明劳动关系，如：

1. 工资支付记录：用人单位向驾驶员支付工资的银行流水或转账记录。
2. 工作证、服务证等证件：用人单位为驾驶员发放的工作证、服务证等身份证件。
3. 考勤记录：用人单位对驾驶员的考勤记录，包括签到、请假等。
4. 其他劳动者的证言：与驾驶员共同工作的其他劳动者的证言，证明驾驶员与用人单位之间存在劳动关系。

四、法律途径

如果驾驶员在收集证据方面遇到困难，或者用人单位否认劳动关系的存在，驾驶员可以通过法律途径来维护自己的权益。例如，向劳动人事争议仲裁委员会申请仲裁，要求确认劳动关系的存在，并据此主张相应的劳动权益。

综上所述，货车驾驶员要证明与用人单位之间的劳动关系，可以从劳动合同、工作管理情况以及其他证据等多个方面着手。在收集证据时，应注重证据的全面性和客观性，以确保自己的权益得到有效保护。