司机要证明与用人单位之间存在劳动关系，可以从以下几个方面入手，结合相关法律法规和实际情况进行综合判断和举证：

一、依据劳动合同法

根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位自用工之日起即与劳动者建立劳动关系。虽然建立劳动关系应当订立书面劳动合同，但未同时订立书面劳动合同的，并不影响劳动关系的成立。因此，如果司机与用人单位签订了书面劳动合同，那么这份合同就是证明劳动关系存在的最直接证据。

二、依据用工事实和支配性劳动管理

如果司机与用人单位未签订书面劳动合同，那么就需要通过用工事实和支配性劳动管理来证明劳动关系的存在。根据最高人民法院的相关案例和解释，可以从以下几个方面进行判断和举证：

1. 用工事实：

   • 司机是否按照用人单位的安排进行工作，如接受派单、完成运输任务等。
   • 司机的工作是否构成用人单位业务的一部分，如混凝土运输、货物配送等。
   • 司机是否持续、稳定地为用人单位提供劳动，且劳动报酬构成其主要经济来源。

2. 支配性劳动管理：

   • 用人单位是否对司机进行劳动管理，如制定奖惩规则、进行扣罚等。
   • 司机是否对运输任务、运输价格等不具有自主决定权，而是需要服从用人单位的安排。
   • 用人单位是否按月向司机支付劳动报酬，且支付方式、金额等相对稳定。

三、具体举证方式

为了证明劳动关系的存在，司机可以收集以下证据：

1. 工作记录：如派单记录、运输任务单、工作日志等，证明司机按照用人单位的安排进行工作。
2. 收入证明：如银行转账记录、工资条等，证明司机从用人单位处获得劳动报酬，且该报酬构成其主要经济来源。
3. 管理证据：如用人单位的奖惩规则、扣罚记录等，证明用人单位对司机进行劳动管理。
4. 其他证据：如工作证、工作服、与用人单位的沟通记录（如微信聊天记录、电话录音等）等，辅助证明劳动关系的存在。

四、申请劳动仲裁或诉讼

如果司机与用人单位就劳动关系存在争议，且无法通过协商解决，那么司机可以向当地劳动仲裁机构申请劳动仲裁，或者向人民法院提起诉讼。在仲裁或诉讼过程中，司机需要提供上述证据来证明劳动关系的存在。

五、特殊情况说明

对于网约货车司机等新就业形态劳动者，最高人民法院已经明确表示，认定企业与司机之间是否存在劳动关系，应当根据用工事实进行实质审查，综合考量企业是否对司机进行劳动管理、司机能否自主决定运输任务等要素。因此，即使未签订书面劳动合同，只要存在用工事实和支配性劳动管理，就可以依法认定双方存在劳动关系。