可以同时跟两家企业签订劳动合同并税前扣除，但需注意相关税务规定。
首先，从劳动法的角度来看，员工同时与两个单位签订劳动合同并不是法定的禁止事项。如果用工单位均知情并同意，一个人是可以同时签订两个劳动合同的。这种情况在现实中也经常发生，特别是在一个集团公司内部，员工可能会在两个不同的单位同时任职。
然而，在税务方面，如果员工同时从两家单位取得工资薪金收入，就需要注意以下几点：
个税申报：一个人同时在两家公司拿工资且都依法申报个税是允许的，并不违法。但需要注意的是，对于同一专项附加扣除项目，在一个纳税年度内只能选择从一处取得的所得中减除，避免重复扣除。
基本减除费用：如果两家单位都按月扣除了5000元的基本减除费用，这并不会产生影响。年终时，税务部门会通过汇算清缴来多退少补，确保个税的准确缴纳。
汇算清缴：如果员工从两处以上取得综合所得，且综合所得年收入额减除专项扣除的余额超过6万元，那么需要在次年进行汇算清缴个税。这是税务部门为了确保个税的公平性和准确性而设置的一项制度。
综上所述，虽然可以同时跟两家企业签订劳动合同并税前扣除，但需要遵守相关的税务规定，确保个税的正确申报和缴纳。如果有任何疑问或需要进一步的法律咨询，请直接向我提问。