当外卖员遭遇车祸且对方全责时，赔偿流程涉及多个步骤，以下是一个详细且有条理的指南，帮助您了解如何操作以及可以主张哪些赔偿：

一、确保安全及时救治

• 首要任务：确保外卖员的生命安全，如有需要，立即呼叫急救人员。
• 报警处理：拨打122报警电话，交警会到现场勘查，这是后续责任认定的关键。

二、责任认定与证据收集

• 等待事故认定书：交警会根据现场情况和调查结果，出具交通事故责任认定书，明确对方全责。如果对认定有异议，可在规定时间内申请复核。
• 全面收集证据：
  • 医疗相关：收集所有医疗费用发票、病历、诊断证明等，用于主张医疗费用赔偿。
  • 误工证明：由配送平台出具的误工证明及工资流水，以证明因事故导致的收入损失。
  • 现场证据：包括事故现场照片、视频、对方车辆和驾驶员信息等，有助于还原事故经过。

三、通知保险公司并申请赔偿

• 双方报案：外卖员和对方都应及时（一般48小时内）向各自的保险公司报案。
• 保险公司查勘：保险公司会派员查勘现场，核实事故，并进行损失评估。外卖员需配合提供必要资料。
• 提交索赔资料：向对方保险公司提交完整的索赔资料，包括事故认定书、医疗证明、收入证明等。

四、协商赔偿或法律程序

• 尝试协商：基于事故认定书和索赔资料，与对方及其保险公司沟通，尝试达成赔偿协议。
• 赔偿内容：
  • 医疗费用：根据提供的医疗证据，主张全额医疗费用赔偿。
  • 误工费：根据误工证明和工资流水，主张因事故导致的收入损失。
  • 财产损失：如外卖员的电动车、手机、衣物等因事故损坏，也可主张赔偿。
  • 可能的其他费用：如护理费、营养费、交通费等，根据实际情况主张。
• 司法鉴定与诉讼：若协商不成，可通过司法鉴定确定伤残等级和具体赔偿金额，并准备诉讼材料向法院提起诉讼。

五、其他注意事项

• 了解保险权益：外卖员应了解自己的保险情况，看是否有额外的赔偿可能。
• 积极配合：与保险公司、交警部门保持良好沟通，积极配合调查。
• 法律援助：如遇到赔偿纠纷，自行解决困难时，可寻求专业律师的帮助。

综上所述，外卖员在遭遇车祸且对方全责时，应冷静应对，按照上述流程操作，并保留好所有相关证据，以确保自身合法权益得到有效维护。在赔偿内容上，主要可以主张医疗费用、误工费、财产损失等，并可根据实际情况主张其他相关费用。