外卖员遇车祸且对方全责时，可按以下步骤进行理赔：

1. 及时报警并固定证据：

   • 发生事故后，第一时间报警，由交警部门出具《交通事故责任认定书》，明确对方全责。这是后续理赔的关键证据。
   • 保留现场照片、视频、证人联系方式等，以便证明事故经过和责任划分。

2. 联系保险公司：

   • 对方全责时，由对方的保险公司承担赔偿责任。外卖员应要求对方提供其车辆投保的保险公司名称、联系方式及保单号。
   • 及时联系对方保险公司，告知事故情况，并按照其要求提交理赔材料。

3. 准备理赔材料：

   • 医疗费用：包括门诊病历、住院记录、医疗费发票、用药清单等。
   • 误工费用：提供单位出具的误工证明、工资流水或纳税证明，以证明因事故导致的收入损失。
   • 护理费用：如需护理，提供护理证明及护理费用发票。
   • 交通费用：保留因就医或处理事故产生的交通费用票据。
   • 其他费用：如营养费、残疾赔偿金（如构成伤残）、精神损害抚慰金等，需根据具体情况提供相应证据。

4. 与保险公司协商理赔：

   • 提交理赔材料后，与对方保险公司协商赔偿金额。保险公司会根据事故责任、损失情况及保险条款进行核定。
   • 如对赔偿金额有异议，可要求保险公司提供详细的赔偿计算依据，并协商调整。

5. 法律途径解决争议：

   • 若与保险公司协商无果，或保险公司拒绝赔偿，外卖员可向法院提起诉讼，要求对方及其保险公司承担赔偿责任。
   • 诉讼过程中，需提供充分的证据证明事故责任、损失情况及赔偿请求的合理性。

6. 特殊情况处理：

   • 外卖平台责任：如果外卖员与平台之间存在劳动关系或雇佣关系，且事故发生在工作过程中，外卖员还可考虑向平台主张工伤赔偿或雇主责任赔偿。但需注意，这通常与交通事故赔偿并行不悖，可同时主张。
   • 第三方责任：如果事故涉及第三方（如道路管理不善导致事故），外卖员还可考虑向第三方主张赔偿责任。

温馨提示：

• 在处理理赔过程中，保持冷静，不要与对方或保险公司发生不必要的冲突。
• 及时咨询专业律师（即我），以确保您的权益得到充分保障。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。