在公司任职期间，通常不可以用别人公司签订居间协议。下面我将从法律角度和职业操守角度进行详细解释：
法律角度：
- 合同主体问题：居间协议是合同的一种，根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，合同是当事人之间设立、变更、终止民事法律关系的协议。签订合同的双方应当具有相应的民事行为能力，且合同内容应当真实、合法、有效。如果你以别人公司的名义签订居间协议，那么合同的主体就变成了别人公司，而不是你个人。这可能导致合同无效或产生法律纠纷。
- 代理权限问题：如果你没有获得别人公司的明确授权，就以其名义签订居间协议，那么你的行为可能构成无权代理。根据法律规定，无权代理所签订的合同对被代理人（即别人公司）不发生效力，由行为人（即你）承担责任。
职业操守角度：
- 忠诚义务：作为公司员工，你有义务对公司保持忠诚，不得损害公司的利益。如果你以别人公司的名义签订居间协议，可能会损害你所在公司的商业机会或利益，违反忠诚义务。
- 保密义务：员工在职期间通常负有保密义务，不得泄露公司的商业秘密或客户信息。如果你以别人公司的名义签订居间协议，可能会涉及到你所在公司的商业秘密或客户信息，从而违反保密义务。
综上所述，从法律角度和职业操守角度来看，你在公司任职期间通常不可以用别人公司签订居间协议。如果你需要签订居间协议，应当以你所在公司的名义进行，并确保符合公司的相关规定和程序。如果你有任何疑问或需要进一步的法律建议，请随时向我咨询。