在职人员是可以签订居间协议的，但这一行为需要基于一定的前提条件和注意事项，以下是对此问题的详细解答：
一、居间协议的基本定义
居间协议，即居间合同，是居间人向委托人报告订立合同的机会或者提供订立合同的媒介服务，并由委托人支付报酬的合同。居间人在此过程中并非委托人的代理人，而是作为交易双方之间的中间人，起介绍和协助作用。
二、在职人员签订居间协议的合法性
法律无明确禁止：从法律层面来看，并没有明确规定在职人员不能签订居间协议。只要居间行为不违反法律法规的强制性规定，且在职人员具备相应的民事行为能力，就可以签订居间协议。
居间人身份无特殊限制：居间合同的主体并无特殊性，无论法人、公民均可成为居间合同的居间人。这意味着在职人员作为公民，有权签订居间协议。
三、在职人员签订居间协议的注意事项
遵守公司规章制度：在职人员在签订居间协议前，应仔细阅读并遵守公司的相关规章制度。有些公司可能对员工在外兼职或从事居间活动有明确规定，员工需确保自己的行为不违反这些规定。
避免利益冲突：在职人员应确保居间活动不会与其本职工作产生利益冲突。例如，如果居间活动涉及公司竞争对手或与公司业务有直接竞争关系的领域，可能会引发利益冲突问题。
保护公司商业秘密：在职人员在居间活动中应严格保护公司的商业秘密和敏感信息，不得泄露给任何第三方。这是员工的基本职业操守，也是避免法律风险的重要一环。
明确居间费用与支付方式：在签订居间协议时，应明确居间费用的金额、支付方式和支付时间等条款。这有助于避免后续因费用问题产生的纠纷。
了解并遵守相关法律法规：在职人员在签订居间协议前，应了解并遵守相关法律法规，如《中华人民共和国合同法》等。这有助于确保居间协议的合法性和有效性。
四、特殊情况下的考虑
如果在职人员与公司签订了竞业限制协议，那么在竞业限制期限内，该员工不得从事与公司有竞争关系的业务或活动。在这种情况下，如果居间活动涉及与公司有竞争关系的领域，那么该员工将无法签订居间协议或需承担违约责任。