在乡村道路上车从南往北走和电动车从西往东走相撞的责任判定，是一个需要综合考虑多方面因素的复杂过程。以下是我根据相关法律法规和交通事故处理原则，为您提供的详细分析：
结论前置：责任的最终判定需由公安机关交通管理部门根据现场勘查、调查取证及相关法律法规来综合判定。双方都应积极配合交警部门的调查工作，以便获得公正的责任认定。
一、责任判定的关键因素
交通规则遵守情况：
- 若其中一方存在闯红灯、逆行、超速等明显违反交通规则的行为，且该行为是导致事故的直接原因，则该方通常需承担主要甚至全部责任。
- 若双方都存在违反交通规则的行为，责任将根据双方违法行为的严重程度来判定。
道路情况与通行优先权：
- 需考虑乡村道路是否有交通标志、标线指示通行优先权，如让行标志、主次道路划分等。
- 在没有交通信号或交通标志的情况下，通常应遵循“让右方道路来车先行”的原则。
速度与避让措施：
- 双方行驶速度是否合理，是否在发现对方后采取了合理的避让措施。
- 若一方速度过快且未能及时采取有效避让措施，导致事故发生，该方责任可能更大。
车辆属性：
- 需明确电动车是否属于机动车范畴。若电动车被认定为机动车，则责任划分将遵循机动车间的相关规定。
二、具体情境分析
若机动车未遵守让行规定：
- 在乡村道路的交叉路口，若机动车未按规定让行给非机动车（如电动车），导致事故发生，机动车一方通常需承担主要责任。
若电动车存在过错：
- 若电动车驾驶人存在闯红灯、逆行等明显过错行为，且这些行为是导致事故的直接原因，则电动车驾驶人需承担相应责任。
双方均无明显过错：
- 若双方驾驶人在事故发生时均无明显过错，如均遵守了交通规则、采取了合理的避让措施等，则可能根据公平原则来确定双方的责任分担。
三、法律依据与处理流程
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关法规，公安机关交通管理部门负责交通事故的处理。
- 交警部门会通过现场勘查、调查取证来收集证据，并依据收集到的证据和相关法律法规制作交通事故认定书，载明交通事故的基本事实、成因和当事人的责任。
四、建议与指导
- 保持冷静并报警：发生交通事故后，双方应保持冷静，及时报警并等待交警处理。
- 配合调查：积极配合交警部门的调查工作，如实陈述事故经过，提供必要的证据材料。
- 关注责任认定书：收到交通事故认定书后，应认真阅读并关注责任认定结果。若对责任认定有异议，可依法提出复核申请或寻求法律途径解决争议。
综上所述，乡村道路上车从南往北走和电动车从西往东走相撞的责任判定是一个综合考量多种因素的过程。双方当事人应积极配合交警部门的调查工作，以便获得公正的责任认定和赔偿方案。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。