当外卖员开车撞人时，这是一个涉及法律责任、保险理赔和多方协调的复杂问题。以下是一个详细且有序的处理指南：

一、立即确保安全与紧急应对

1. 确保人员安全：首先，外卖员应立即确保自己和伤者的安全，如果可能，将车辆移至不妨碍交通的地方，并开启双闪警示灯。
2. 报警与通知：迅速拨打110报警电话，报告事故情况，包括事故地点、人员伤亡情况等。同时，通知外卖平台和自己所在的保险公司，说明事故发生的具体情况。

二、现场证据固定与救治伤员

1. 保护现场：在等待交警到来的过程中，尽量保持现场原状，不要随意移动车辆或相关物品。
2. 拍摄证据：使用手机或相机拍摄事故现场的照片，包括车辆位置、碰撞痕迹、伤者情况等，以便后续作为证据使用。
3. 救治伤员：如果伤者需要紧急救治，应立即拨打120急救电话，并在专业指导下进行初步急救。

三、配合交警调查与责任认定

1. 如实陈述：向交警详细且如实地描述事故发生经过，不要隐瞒或歪曲事实。
2. 提供证据：将拍摄的照片、视频等证据提交给交警，以协助他们进行事故责任认定。

四、保险理赔准备与申请

1. 了解保险情况：确认自己所在的平台或公司是否为自己购买了相关保险，如雇主责任险、第三者责任险等。
2. 准备理赔材料：收集医疗费用单据、收入证明、财产损失凭证等，以及交通事故责任认定书等相关文件。
3. 提交理赔申请：按照保险公司的要求填写理赔申请表，并附上完整的理赔材料。

五、赔偿协商与法律途径

1. 协商赔偿：根据交通事故责任认定书，与伤者或其家属就医疗、误工、护理、交通、财产损失等赔偿项目进行协商。
2. 考虑平台责任：如果外卖员是在执行工作任务时发生事故，那么外卖平台可能也需要承担一定的赔偿责任。可以与平台协商共同承担赔偿。
3. 法律解决：如果协商不成，可以选择通过调解或诉讼等法律途径来解决赔偿问题。在此过程中，建议咨询专业律师以获取法律帮助。

六、全程注意事项

• 保持冷静：事故发生后，保持冷静和理智，不要惊慌失措或逃避责任。
• 保留证据：所有与事故相关的证据都要妥善保存，以便后续使用。
• 积极沟通：与交警、保险公司、外卖平台及伤者或其家属保持良好沟通，以促进问题的顺利解决。

综上所述，当外卖员开车撞人时，应立即确保安全、固定证据、救治伤员、配合交警调查、准备理赔材料、协商赔偿并考虑法律途径。在整个过程中，要保持冷静和理智，积极沟通并寻求专业帮助。