针对您提出的“非机动车事故对方全责，对方想签谅解书然后走我的医保”这一问题，我结合相关法律法规和实际操作流程，为您提供以下详细解答：

一、明确责任与赔偿原则

在非机动车事故中，若对方全责，根据《中华人民共和国社会保险法》第三十条的规定，应当由第三人（即全责方）负担的医疗费用，不纳入基本医疗保险基金支付范围。这意味着，理论上您的医疗费用应由对方或其保险公司承担，而不是通过您的医保来支付。

二、签谅解书与医保支付的关系

1. 签谅解书的目的：通常，签谅解书是为了在双方达成赔偿协议后，受害方表示对侵权方的行为予以谅解，不再追究其法律责任。但这并不意味着可以违反法律规定，通过医保来支付本应由第三方承担的医疗费用。

2. 医保支付的风险：如果您擅自使用医保来支付这部分医疗费用，可能面临以下风险：

   • 涉嫌骗保，可能构成诈骗罪，需承担刑事责任。
   • 医保部门有权追讨已报销的费用，并可能处以罚款。
   • 影响您未来享受医保待遇的权益。

三、正确的处理流程

1. 报警并固定证据：事故发生后，应立即报警并请求交警出具《道路交通事故认定书》，以明确双方责任。同时，保存好所有医疗票据、诊断证明和费用清单等原始凭证。

2. 向责任方索赔：根据事故责任认定书，向对方或其保险公司提出索赔要求。如果协商不成，可以通过法律途径维护自己的合法权益。

3. 避免自行使用医保结算：在就医过程中，应明确告知医疗机构本次费用涉及交通事故第三方责任，要求使用现金或第三方支付方式结算，避免使用医保卡直接结算。

四、特殊情况处理建议

如果对方逃逸、未购买保险且无力赔偿，或者责任无法认定且您无过错等特殊情况，您可以向医保部门申请先行垫付医疗费用。但请注意，医保部门后续有权向侵权人追讨这笔费用。

五、总结与建议

综上所述，非机动车事故中对方全责时，不应通过您的医保来支付医疗费用。正确的做法是向责任方索赔，并保存好相关证据以备不时之需。如果对方无法赔偿或逃逸等特殊情况，可以向医保部门申请先行垫付，但需了解后续追讨流程。

希望以上解答能对您有所帮助。如有其他疑问或需要进一步的法律咨询，请随时告知。