关于总包单位未与分包单位签订合同却出现电力安全事故时的责任划分问题，以下是我的详细分析：
首先，明确结论：在总包单位与分包单位未签订合同的情况下发生电力安全事故，责任的划分需依据事故发生的具体原因、双方的过错程度以及相关法律法规进行综合判断。
接下来，从多个角度展开分析：
法律法规依据：
- 根据《中华人民共和国安全生产法》及相关法律法规，安全生产责任并不完全依赖于合同关系的存在。即使未签订合同，如果总包单位或分包单位在电力安全事故中存在过错，如违反安全生产规定、未履行安全管理职责等，仍可能承担相应的法律责任。
事故原因与过错判断：
- 需要对电力安全事故的原因进行详细调查，包括事故发生的直接原因、间接原因以及各方的过错程度。例如，如果事故是由于分包单位违规操作导致的，那么分包单位可能需要承担主要责任；如果事故是由于总包单位未提供必要的安全条件或监督不力导致的，那么总包单位也可能需要承担相应的责任。
实际施工情况与责任关联：
- 尽管未签订合同，但如果分包单位实际上已经进行了施工活动，并且总包单位对此知情且未提出异议，那么双方之间可能形成了事实上的合同关系。在这种情况下，双方的责任划分可能更加复杂，需要考虑实际施工过程中的权利义务关系以及双方的过错程度。
公平原则与责任分担：
- 在责任划分时，还应遵循公平原则，考虑双方的实际情况和承受能力。如果总包单位与分包单位在事故中均有过错，且过错程度相当，那么责任可能需要在双方之间平均分担；如果一方过错明显大于另一方，那么责任划分可能更加倾向于过错较大的一方。
综上所述：总包单位未与分包单位签订合同却出现电力安全事故时，责任的划分是一个复杂的问题，需要综合考虑法律法规、事故原因、过错程度以及实际施工情况等多个因素。因此，在具体案件中，建议双方及时咨询专业律师（如我），通过法律途径明确责任划分，并寻求合理的解决方案。