首先，我要明确一点，向小三要钱并签订协议这一行为，其法律性质和效力需要根据具体情况来判断。如果这笔钱是夫妻共同财产，且一方未经另一方同意擅自赠与给小三，那么这种赠与行为可能侵犯了配偶的财产权益，通常被认定为无效。在这种情况下，原配有权要求小三返还受赠的财产。
关于签订协议的问题，如果双方能够协商一致，可以签订一份财产返还协议书。这份协议需要明确双方的身份信息、返还的财产内容、返还的方式和时间、以及违约责任等关键条款。以下是一份简要的协议模板：
《财产返还协议书》
甲方（原配）：[姓名]，[身份证号]
乙方（小三）：[姓名]，[身份证号]
鉴于乙方与甲方配偶存在不正当关系并获取了甲方的财产，现经双方协商，达成如下协议：
乙方承认其获取甲方财产的事实，并同意将所获取的财产全部返还给甲方。返还财产的具体内容包括：[详细列出财产清单，如现金、房产、车辆等及相关凭证]。
乙方应在本协议签订之日起[具体期限]内，将全部返还财产交付给甲方或甲方指定的人员。
若乙方未按本协议约定履行返还财产的义务，甲方有权通过法律途径追究乙方的法律责任，乙方应承担由此产生的一切法律费用和损失。
本协议自双方签字之日起生效，一式两份，双方各执一份，具有同等法律效力。
在签订协议时，请务必确保双方的真实意愿表达，且协议内容应符合法律法规的规定，避免出现违法或无效的条款。同时，为了保障协议的执行力，建议在签订协议后，及时到公证处进行公证，或者通过法院确认协议的效力。
如果协商不成，原配可以向法院提起诉讼，要求小三返还受赠的财产。在诉讼过程中，需要提供充分的证据来证明配偶向小三赠与了钱财，以及这种赠与行为侵犯了自己的财产权益。法院会根据具体情况，判定赠与行为无效，并判决小三返还相应财物。
总之，向小三要钱并签订协议这一行为需要谨慎处理，建议咨询专业律师的意见，以确保自己的合法权益得到有效维护。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。