纪检人员可以调查离职员工。具体分析如下：

1. 调查权限：

   • 纪检人员负责党的纪律检查和行政监察工作，对党组织和党员、干部以及监察对象遵守党纪国法的情况进行监督。这一职责并不因被调查人员是否在职而受限。
   • 离职员工如果在离职前存在违纪违法行为，或者其离职行为与违纪违法有关，纪检人员完全有权进行调查。

2. 调查程序：

   • 纪检人员在调查离职员工时，会遵循一定的程序，包括了解案情、收集证据、与离职员工谈话等。
   • 如果离职员工不配合调查，纪检人员有权采取多种措施，如要求提供相关材料、冻结银行账户等，以确保调查的顺利进行。

3. 法律责任：

   • 离职员工如果确实存在违纪违法行为，将依法承担相应的法律责任，包括党纪处分、行政处罚甚至刑事责任。
   • 即使离职员工已经离开原单位，但其违纪违法行为仍会受到追究，不会因为离职而逃避法律制裁。

4. 实际案例：

   • 在实践中，纪检人员调查离职员工的情况并不罕见。例如，某国企员工在离职后被查出在职期间存在贪污行为，纪检人员依法对其进行了调查和处理。

综上所述，纪检人员有权调查离职员工，且这一权限并不受离职员工是否在职的限制。如果离职员工存在违纪违法行为，将依法承担相应的法律责任。因此，建议离职员工在离职后仍需保持警惕，遵守党纪国法，避免涉及违纪违法行为。